Стирола сополимеризация и его производных

Полярографический метод применяли и для, изучения сополимеризации производных стильбена с аценафтиленом, определение концентрации которых в реакционных средах проводилось полярографическим методом [288]. Сопоставление значений Е /2 /г-замещенных стильбена с их реакционной способностью в реакции сополимеризации со стиролом и аценафтиленом показало, что наблюдается линейная связанность 1/2 и 1ё(1/ 1) ( 1 — константа сополимеризации производных стильбена) [288]. [c.191]

Изучение процесса сополимеризации было начато еще С. В. Лебедевым в 1910 г. [64]. В 1912 г. И. Л. Кондаков [65] опубликовал работу о сополимеризации бутадиена-1,3 и 2,3-диметилбутадиена-1,3 он получил каучукообразный сополимер после 24-часового нагревания их при 150°. Далее были проведены работы по сополимеризации винильных производных с диенами, с винилацетатом, с акриловыми эо)ирами и т. д. В результате были разработаны рецептуры превосходных синтетических каучуков, представляющих сополимеры дивинила с акрилонитрилом и стиролом. [c.630]

Пример 434. При сополимеризации стирола и его и-заме-щенного производного, взятых в любых соотношениях, получены сополимеры, мольное отношение элементарных звеньев которых составляет 75 + 3 % от отношения мономеров в исходной смеси. Рассчитайте константы сополимеризации. [c.152]

Изменяя природу и содержание полярных функциональных групп, можно в широких пределах изменять селективность пористых органических сополимеров по отношению к полярным молекулам. Для этого существует два пути. Один из них состоит в том, что в саму реакцию сополимеризации вводят мономеры, уже содержащие активные функциональные группы. Так, например, в реакцию (6.2) вместо стирола вводят винилпиридин или его производные [c.114]

Для получения сополимеров стирола или его производных с винил-хлоридом, которые нельзя получить непосредственно сополимеризацией вследствие неблагоприятного соотношения значений констант сс и р (см. с. 111), была применена реакция конденсации поливинилхлорида с ароматическими соединениями [4] в присутствии катализаторов типа Фриделя— Крафтса. При этом протекает алкилирование ароматического кольца полимерной цепью [c.232]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

В тех случаях когда одним из мономеров является стирол (Mi), а вторым — его производное, содержащее заместитель в мета- или пара-положении (М2), хорошо соблюдается уравнение Гаммета — Тафта [29], принимающее для реакции сополимеризации следующий вид [c.201]

При сополимеризации используют различные мономеры производные стирола, акрилатов, а также целый ряд эластомеров. Применение эластомеров различного строения, в то.м числе химически стойких эласто. меров на основе акриловых эфиров, хлорированного полиэтилена, сополи.мера этилена с винилацетатом и др., позволило резко улучшить физико-механические свойства образующихся полимеров, разработать ряд систем (АБС-пластиков), обладающих ударопрочностью, атмосферостойкостью и т. д. [2, 3]. [c.188]

При сополимеризации фосфорсодержащих ди-Р-метакрило-иловых производных кислот фосфора со стиролом и метилметакрилатом в присутствии ДАК (0.5-1.0 % мае.) в массе при количестве фосфорных компонентов в сополимерах 20-30 % мольн. образуются самозатухающие высокопрочные полимеры (прочность при растяжении 30-50 МПа, относительное удлинение при разрыве [c.101]

Индивидуальные хлориды титана ведут полимеризацию олефинов, стиролов, диенов, цикленов и их производных, сополимеризацию диенов с олефинами и др. уже при температурах ниже 0°С [64, 91, 99—103, 115, 121, 133, 135, 138, 148, 149, 151, 421]. [c.411]

Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

В таких соединениях как стирол только одна из двойных связей диена входит в состав ароматического кольца. Тенденция стирола к полимеризации и сополимеризации часто делает невыгодной реакцию Дильса — Альдера. Первоначально присоединение малеинового ангидрида переводит стирол в производное циклогексадиена, которое соединяется со второй молекулой диенофила [488]. Возможна также и реароматизация за счет миграции двойной связи, как показано на примере изосафрола [489]. В случае 1-винилнафталина первичный аддукт с тетрацианэтиленом образуется уже при комнатной температуре с выходом 95% [490] [c.546]

Желтые флуоресцентные пластмассы можно получить при сополимеризации стирола с производными нафтоиленбензимидазола, содержащими акрилоильную группировку (стр. 189). [c.220]

Вторая группа сополимеров очень обширна, если исходить из патентной литературы. Совместная полимеризация метилметакрилата с другими винильными производными упоминается очень часто, однако подробных описаний свойств таких сополимеров приводится крайне мало. Изучались сополимеры метакрилата со стиролом и с метилизопропенилкето-ном, которые показали повышенные механические показатели по сравнению с механическими показателями полимеров каждой составной части в отдельности. Помимо этого путем сополимеризации может быть достигнуто изменение растворимости, химической стойкости, адгезии, оптических свойств и т. п. В отдельных случаях сополимеризация производных акриловой и метакриловой кислоты с винильными или диеновыми соединениями приводит к получению продуктов большого народно-хозяйственного значения. Таким продуктом является, например, синтетический каучук типа Буна Ы или типа пербунан , представляющие -собою совместный полимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Известны также сополимеры хлор-2-бутадиена-1,3 (хлоропрена) с производными акриловой и метакриловой кислот, представляющие собой тип вулканизующегося хлорсодержащего синтетического каучука. ). [c.397]

Распад этого радикала может произойти на любой стадии роста полимерной цепи, однако считается, что с увеличением степени сополимеризации стерические затруднения для фрагментации возрастают, и поэтому возможно образование сополимеров с высокой молекулярной массой. Этот процесс в основном характерен для олефинов, не содержащих реакционноспособных связей С—Н (стирол, его производные, диены-1,3). Сопо-лимеризация без деструкции полимерного радикала протекает, как правило, при температурах не выше 50°С. Полипероксиды, образующиеся при жидкофазном окислении индена, после восстановления превращаются в цис- и транс-гликоли практически в равных количествах. Это указывает на нестереоспецифический характер сополимеризации олефина с кислородом [8]. [c.9]

Сополимеризацию изобутилена со стиролом (массовое соотношение 9 1) проводили при 15—20°С в присутствии катализатора— хлорида алюминия в растворе толуола. Молекулярная масса полученного сополимера 600—800. В тех же условиях проводится и полимеризация изобутилена. Реакцию фосфоросернения сополимера (или полимера) вели при 235—240 С и расходе сульфида фосфора (V) 13—15 %. Фосфоросернение протекает с образованием в качестве основного продукта дизамещенного производного ди-тиофосфиновой кислоты [21, с. 79] [c.209]

Среди высокомолекулярных соединений значительную роль играет стирол (фенилэтилен). Он широко применяется для полимеризации в полистиролы и для сополимеризации с дивинилом в бутадиен-стирольные каучуки типа буна S и буна SS. Кроме того, известны другие сополимеры стирола, например с акрилонитрилом, фумаро-нитрилом, rt-бромстиролом. Исключительное внимание уделяется получению производных стирола (метилстирол, галогенпроизводные, нитропроизводные, алкоксистиролы, алкилстиролы и т. д.). Введение заместителей позволяет изменять скорости полимеризации и свойства получаемых полимеров. Интересно отметить, что введение заместителей возможно также и в молекулы различных полистиролов [49 . [c.612]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Под синтетическими латексами обычно подразумевают дисперсии полимеров в воде, образующиеся при эмульсионной полимеризации или сополимеризации. К синтетическим латексам относятся сополимеры стирола с бутадиеном, сополимеры производных акриловой и метакриловой кислот, полимеры и сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида. [c.54]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

При алкилировании бензола образуются его производные, из которых получают широкий класс химических соединений, например при дегидрировании этиленбензола — стирол, применяемый в производстве бутадиен-стирольных каучуков в качестве компонента сополимеризации. Полистирол используют в производстве электроизоляционных материалов, а также пенопластов. [c.276]

Для частного фучая сополимеризации стирола с его пара- и мета-производными в сравнимых условиях найдены с помощью уравнения Гаммета — Тафта более определенные зависимости [c.203]

Для получения сиитетических каучуков с нужными свойствами широко применяют процесс совместной полимеризации (сополимеризации) бутадиена-1,3 с другими непредельными соединениями — производными этилена, например с винилхлоридом СН,= СНС1, стиролом СП,=СНС,Н,, акрилонитрилом СН,= СНСЫ, Получаемые сополимеры обладают разнообразными ценными качествами, Бутадм-енстирольный каучук, например, отличается высокой износостойкостью и применяется для изготовления автомобильных шин. [c.95]

Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), г цс-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же Приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинилхлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются [c.136]

Примером, в котором относительно большее значение имеет первичный акт координации (У1-2а), служат мономеры ряда стирола. Как следует из величин констант сополимеризации, наиболее реакционноспособны те производные стирола, которым можно приписать повышенную склонность к образованию я-комплексов [18]. Своеобразные значения констант сополимеризации отмечаются и для других мономеров. С чрезвычайно интересным случаем мы встречаемся при сополимеризации бутадиена с изопреном под влиянием каталитического комплекса на основе три-изобутилалюминия и четыреххлористого титана. Как следует из данных, приведенных в табл. 59, константы сополимеризации, [c.414]

Галогениды циркония также катализируют полимеризацию, например, Zr U — полимеризацию стирола [138], комплекс Zt U ROR — полимеризацию изоолефинов в полимер при температуре от —20 до —165° С, сополимеризацию изобутена с бутадиеном при температуре от —95 до—103° С [281, 282]. Но в основном соединения этих элементов, особенно титана, применяются в качестве активных компонентов в катализаторах Циглера—Натта. Последние представляют собой комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп (обычно называемых катализаторами) и производных металлов I—III групп, типа алкилов, алкилгалогенидов, гидридов и др. (сокатализаторов) [422]. Чаще всего в качестве сокатализаторов используются алюминийалкилы. [c.411]

Диазониевые производные г-аминофенацилового эфира целлюлозы и и-аминофенацилового эфира карбоксиметилцеллюлозы были использованы совместно с солью двухвалентного железа для инициирования привитой сополимеризации акрилонитрила [174]. Опыты по прививке винилацетата и стирола оказались неудачными. [c.296]

Помимо соединений типа перекисей (т. е. источников свободных радикалов), имеются еще две группы соединений, легко осуществляющих полимеризацию, — катализаторы Фриделя-Кра-фтса, которые проводят не только алкилирование и изомери-т зацию, но являются также эффективными катализаторами полимеризации, и щелочные металлы или их органические производные. В последние годы эти две категории инициаторов стали объектом многочисленных исследований но механизму и кинетике. По этому вопросу было опубликовано несколько обзоров [202—205]. Наиболее интересным методом, демонстрирующим существенные различия в действии различных катализаторов и существование в основном трех различных механизмов реакции, является сополимеризация [206] эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата. Результаты опытов такого типа приведены в табл. 23, из которой видно, что, когда применяются кислые катализаторы, первоначально образуется почти чистый полистирол, тогда как щелочные металлы производят почти чистый полиметилметакрилат. Катализаторы, обычно считающиеся источниками свободных радикалов, образуют сополимеры в отношении 50 50. Таким образом, подобные опыты служат превосходным критерием механизма полимеризации. Однако при гетерогенных реакциях такой метод, возможно, не приведет к успеху, если геометрические ограничения каталитической поверхности благоприятствуют полимеризации одного мономера в большей степени, чем другого. [c.245]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Полимеризационные А. с. Важнейший исходный продукт для синтеза таких смол — сополимер стирола и дивинилбензола, получаемый суспензионной сополимеризацией. Этот сополимер служит молекулярным каркасом, в к-рый затем различными способами вводят основные группы. Вместо стирола иногда иснользуют его производные (метилстнрол, винилапнзол), вместо дивинилбензола — различные соединения, содержащие пе менее двух ненасыщенных связей (бутадиен, винилацетилен, виниловый эфир акриловой к-ты и др.). Наиболее часто А. с. получают хлорметилирова-нием сополимера по реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой аммиаком или аминами. Взаимодействие хлорметилированного продукта с аммиаком, первичными и вторичными аминами дает слабоосновные А. с. соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. При действии третичного амина образуется сильноосиовная А. с. с группами четвертичного аммониевого основания [c.82]

Сополимеризация с органическими мономерами. При сополимеризации стирола, метилметакрилата, бутадиена, виниловых производных, акрилатов и т. д. с непредельными эфирами ортокремневой кислоты (аллиловый, кротиловый, изобутениловый или фуриловый) получаются полимеры, менее растворимые в органических растворителях, с хорошей адгезией к стеклу, более твер- [c.317]