Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Иодиды электропроводность ионов

    Иодид серебра может служить примером кристалла с большой-ионной проводимостью, достигающей 2,5 Ом -см при 555 °С, т. е. при температуре на 3° ниже температуры плавления. При температуре плавления электропроводность кристалла выше электропроводности жидкости. [c.307]

    Согласно Бьерруму, классическое рассмотрение взаимодействия ионов в ионных парах базируется на основных законах электростатики и энергия взаимодействия вычисляется на основании значений диэлектрической проницаемости и обратных величин радиусов ионов. Так как энергия образования ионных пар в воде представляет собой небольшую разность больших чисел, неудивительно, что возникают большие трудности при таком рассмотрении ионных взаимодействий в воде. Действительно, тенденция к образованию ионных пар в водном растворе у больших ионов часто бывает эквивалентна или даже больше, чем у ионов меньших размеров [35], и соотношения Бьеррума чаще бы нарушались, чем выполнялись, если бы не использование переменных параметров, таких, как эффективные ионные радиусы или области диэлектрического насыщения, которые вводят для улучшения получаемых результатов. Так, измерения электропроводности и коэффициентов активности указывают на довольно интенсивное образование ионных пар в водном растворе иодида тетрабутиламмония, но образование ионных пар в растворах иодида тетраметиламмония и хлорида тетрабутиламмония происходит лишь в незначительной степени [36]. Энергия взаимодействия двух ионов обратно пропорциональна сумме эффективных радиусов и Г2, так что, как и в случае энергии кристаллической решетки, изменение Га в ряду анионов с постоянным катионом в зависимости от радиуса катиона может более сильно или более слабо влиять на энергию образования ионных пар, чем на энергию гидратации. Для больших катионов, таких, как алкиламмониевые группы ионообменных смол, возрастание энергии взаимодействия катиона с анионом при уменьшении размеров анионов в ряду 1 , Вг , С1 , Р происходит медленнее, чем возрастание энергии взаимодействия этих анионов с водой. Следовательно, более сильное связывание анионов больших размеров с ионообменными смолами может быть отнесено главным образом за счет того, что большие ионы, такие, как иодид, слабо взаимодействуют с водой и могут легко терять часть сольватной обо- [c.286]


    Первичный и вторичный солевой эффект рассмотрен в приложении к аммонийным солям в концентрированных растворах действие амидов меньшее, чем аммонийных солей, которые расположены в ряд по увеличивающейся активности ацетамид, бензамид, формамид для анионов, расположенных согласно увеличению каталитической активности их аммонийных солей, был получен следующий ряд хлорат, иодид, нитрат, бромид и хлорид ионы та же серия только с обратной последовательностью была найдена для коэффициента осмотического давления и коэффициента электропроводности растворов аммонийных солей в жидком аммиаке Ацетилбромид (сильный катализатор) [c.228]

    Ом- -см -г-экв . Чему будет равна эквивалентная электропроводность 0,001 н. раствора иодида калия Данные о предельных подвижностях ионов возьмите пз справочника. [c.59]

    Возможно, что в а-модификации и в состояниях, к ней близких, имеет место кольцевая диффузия, т. е. такие групповые перемещения ионов серебра, которые не вносят вклада в электропроводность, но создают перемещение ионов серебра. Это вполне вероятно для а-модификации AgJ, так как энергия активации процессов самодиффузии серебра в ней очень низкая. Превышение 1>изм над >выч в р- и у-модификациях AgJ следует, видимо, искать в нестабильности их решеток. В силу близости энергетических параметров решеток р- и у-модификаций возможны непрерывные переходы из одной модификации в другую, что также может привести к добавочной диффузии по сравнению с диффузией, обусловленной только наличием термических дефектов. Такие скрытые фазовые переходы сопровождаются разрывами и деформациями химических связей с образованием мобильных ионов, участвующих в диффузии и проводимости. Давление способствует этой внутренней диссоциации. Заметим, что сжимаемость свободных продуктов диссоциации (Ag и J) больше сжимаемости иодида серебра. [c.212]

    Как видно из табл. 1.8, в периодах с увеличением порядкового номера элемента температуры плавления и кипения их фторидов и хлоридов закономерно снижаются. Тугоплавкие и нелетучие галиды в жидком состоянии электропроводны и кристаллизуются в решетках ионного типа. Легкоплавкие и летучие галиды в жидком состоянии не проводят электричества, а кристаллизуются в решетках молекуляр-ного типа. Встречаются галиды с промежуточными свойствами, например трихлорид алюминия. Примерно аналогичная картина изменения свойств наблюдается у фторидов и хлоридов элементов больших периодов, а также у бромидов и иодидов. [c.56]


    Ионные кристаллы о бычно имеют очень низкую электропроводность. Чем объясняется относительно высокая электропроводность кристаллов иодида серебра и положительный температурный коэффициент его электропроводности  [c.329]

    Были измерены электропроводности растворов галогенидов лития, натрия, калия и рубидия. Удельная электропроводность растворов иодида натрия ниже, чем удельные электропроводности растворов других соединений, и с изменением концентрации изменяется незначительно. Удельные электропроводности растворов трех остальных иодидов резко возрастают с повышением концентрации, достигая максимума приблизительно при 10 мол. % соли. Как сообщается, удельная электропроводность растворов иодида натрия уменьшается, а растворов иодидов лития, калия и рубидия, увеличивается с ростом температуры. Ясно, что в таких растворах присутствуют ассоциаты — тройники и более сложные ионы, а также ионы М+ и 1з. По-видимому, нецелесообразно пытаться более глубоко судить о природе растворов иодидов в иоде до тех пор, пока не подтверждены аномальные свойства растворов иодида натрия и не проведено более детальное изучение этих растворов. [c.272]

    Кондуктометрическое титрование. Один из способов кондуктометрического титрования одновалентного таллия основан на его осаждении в виде Ти. Непосредственно титровать таллий раствором КЛ нельзя, так как подвижность ионов калия и таллия практически одинакова и замена ионов Т1+ в растворе на ионы К+ не вызывает изменения электропроводности. Поэтому таллий титруют раствором иодида натрия. Хорошие результаты получаются при титровании нитрата или сульфата таллия [769, 786]. Кривая титрования имеет хорошо выраженную точку эквивалентности. Вследствие заметной растворимости ТУ ошибка титрования может достигать 1—2%. [c.106]

    ГИИ. Ионные триплеты играют важную роль в электропроводности четвертичных аммониевых солей и других электролитов, когда диэлектрическая проницаемость растворителя меньше 12. Ассоциация двух ионных пар с образованием димера соли также сопровождается уменьшением электростатической энергии, и дальнейшее уменьшение энергии происходит при присоединении к димеру других ионов или иных ионных пар в конце концов этот процесс приводит к кристаллу соли. Степень ассоциации можно определить криоскопически как отношение среднего молекулярного веса к молекулярному весу мономерной соли. В бензоле (е = 2,3) степень ассоциации для объемистых четвертичных аммониевых иодидов, перхлоратов и тиоцианатов составляет от 2,4 до 3,2 при концентрации соли 0,001 М (в расчете на мономер) в 1000 г растворителя [11]. Для тиоцианата тетра-н-бутиламмония степень ассоциации постепенно увеличивается с концентрацией соли, достигая 32 при формальной концентрации 0,3 М, и далее уменьшается, вероятно, потому, что в этой точке объемная концентрация соли равна примерно 0,1. В таких растворах частицы растворенного вещества больше напоминают фрагменты кристалла, а не свободные ионы или ионные пары, а среда весьма сходна с умеренно разбавленным солевым расплавом. [c.286]

    Для работы требуется Прибор для определения электропроводности (см. рис. 49). — Прибор для определения электропроводности расплавленных солей (см. рис. 50). — Прибор для наблюдения за передвижением ионов (см. рис. 51). — Прибор для криоскопии (рис. 48). — Штатив с пробирками. — Цилиндр мерный емк. 10 мл. — Пипетки емк. 1 мл и 10 мл. — Ацетат натрия кристаллический.— Нитрат калия кристаллический. — Уксусная кислота безводная. — Хлорид аммония кристаллический. — Хлорид калия перекристаллизовакный (готовые навески). — Хлорид натрия технический. — Иодид калия, 0,5 н. раствор. — Спирт, 5%-ный раствор. — Сахар, 5%-ный раствор. — Соляная кислота, 10%-ный раствор. — Нитрат калия, 5%-ный раствор. — Едкий натр, 5%-ный раствор.—Аммиак, 25%-ный и 1%-ный растворы. — Раствор фенолфталеина. — Раствор метилового оранжевого. — Раствор лакмуса. — Раствор крахмала. — Вода дистиллированная. — Вода дистиллированная прокипяченная.— Снег или лед. — Навески хлорида калия около 0,050 г следует брать на аналитических весах с точностью до 0,001 г. [c.120]

    Такой порядок реакционной способности иодидов металлов совпадает с порядком величины предельной эквивалентной электропроводности щелочного катиона Д, которая отражает размеры сольватированных ионов, т.е. чем ниже сольватация катиона, тем выше скорость реакции ( /<2 - константа скорости реакции пероксида бензоила с йодидом щелочного металла при [c.21]

    Пример 5. При 18° С удельная электропроводность насыщенного раствора иодида серебра равна 4,144-10 oм- м- , удельная электропроводность воды, определенная в этих же условиях 4,O X Х10 ом- -см-. Вычислить концентрацию Agi (лоль/л) в насыщенном растворе (растворимость). Подвижности ионов Ag+ и I-соответственно равны 53,5 и 66,5 ом -г-экв- -см . [c.206]


    Для определения хлора разработан метод кондуктометрического титрования иодиДом калия [475]. На кондуктометрической кривой имеются два излома, соответствующие образованию сначала Юз, затем свободного иода. На первом участке кривой электропроводность увеличивается, так как в растворе накапливаются ионы Юз, СГ и Н , а затем понижается вследствие образования Ь- Избыток реагента опять вызывает повышение электропроводности раствора. [c.264]

    Фторид, хлорид II бромид серебра кристаллизуются в решетке хлорида натрия. Иодид серебра встречается в двух модификациях одна из них — -модификация гексагональной системы с решеткой вюрцита, устойчивая при температуре до 146°, а другая — а-модификация кубической системы с решеткой цинковой обманки, устойчивая при более высоких температурах. Переход одной модификации в другую при 146° происходит мгновенно и обратимо. Устойчивая форма при высокой температуре характеризуется исключительно высокой электропроводностью, которая оказалась ионного характера. При 146° электропроводность а-формы составляет 1,3 ом -см , тогда как электропроводность -формы при той же температуре равна лишь 0,00034 ом -см - (ср. [c.689]

    Очень высокая ионная проводимость кристаллов иодида серебра объясняется особенностями его кристаллической структуры. Это соединение образует кубические кристаллы с четырьмя иодид-ионами в кристаллической ячейке, занимающими положения, соответствующие плотнейшей упаковке О О 0 О V2 Va Vg О V2 V2 V2 0. Ионы серебра могут находиться в октаэдрических позициях V2 /г и т. д., что дает структуру хлорида натрия, или в тетраэдрических позициях /4 /4 /4 и т. д., что дает структуру сфалерита, или же в позициях между двумя соседними.иодид-ионами (координационное число 2 для серебра, как это установлено для иона Agi"). В действительности же, как показано дифракцией рентгеновских лучей, ионы серебра распределены между всеми этими позициями. Они передвигаются почти совершенно свободно из одного полёжения в другое. Потенциальный барьер, связанный с таким движением, невелик наблюдаемый температурный коэффициент электропроводности соответствует значению энергии возбуждения Е , равному 5,1 кДж-моль  [c.456]

    Надежно охарактеризованы [18] ди- и трисульфенилхлориды (например, 19), гетероциклические сульфенилхлориды и -бромиды (например, 20) и тиосульфенилхлориды (например, МеС055С1). На основании данных рентгеноструктурного анализа и измерения электропроводности доказано, что водорастворимые азобензол-2-сульфенилхлорид, -бромид и -иодид имеют ионную структуру [c.425]

    Даже объемистые четвертичные аммониевые ионы могут образовывать специфические ассоциаты с некоторыми типами нейтральных молекул. Джилкерсон и Эзел [33] показали, что электропроводность перхлората или иодида метилтри-н-бутиламмония в о-днхлорбензольном растворе увеличивается при добавлении окиси трифенилфос-фина. Характер увеличения можно количественно объяснить образованием соединения состава 1 1 из окиси фос-фина и катиона. Подвижность полученного комплексного иона меньше, чем подвижность некомплексного иона, по-видимому, вследствие увеличения объема. Вряд ли в реакцию ассоциации вступает анион, так как константа ассоциации одинакова для перхлората и иодида и равна 39,0. Кроме того, можно предполагать, что по своему строению окись трифенилфосфина способна ассоциироваться с катионами, а не с анионами. Эта молекула несет доступный отрицательный заряд, локализованный на атоме кислорода, вблизи которого должен существовать высокий градиент электрического потенциала. В то же время компенсирующий положительный заряд хорошо экранирован. [c.296]

    Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

    На рис. 96 представлен наиболее яркий пример обратной последовательности для катионов, наблюдающейся в случае гидроокисей, когда кривые для разных катионов сильно отличаются друг от друга. Наибольшим коэффициентом активности обладает гидроокись цезия, наименьшим — гидроокись. пития. Эта последовательность прямо противоположна той, которая наблюдается для хлоридов, бромидов и иодидов. Такой эффект можно частично объяснить взаимодействием ионов и образованием ионных пар. Согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл. П1, 7), 1,1-элек-тро.яиты считаются сильными, если расстояние сближения ионов больше или равно 3,5 А. Приведенные на рис. 96 значения согласуются со средними расстояниями сближения ионов 3 3,5 4 и 4,2 А соответственно для гидроокисей лития, натрия, калия и цезия. Согласно теории Бьеррума, все указанные гидроокиси являются сильными электролитами, хотя в случае гидроокиси лития может происходитх некоторая ассоциация ионов. Эти результаты согласуются с выводами, сделанными на основании измерений электропроводности. Примерно такие же результаты наблюдаются и в случае ацетатов, хотя для ацетатов расхождение кривых не столь велико. [c.363]

    Метод движущейся границы использовался для изучения лабильных комплексов самых различных типов от простых неорганических ионов до форм, образованных взаимодействием биологических макромолекул. Например, были получены константы устойчивости иодида кадмия [1], кональбумина — лизо-зима [23] и систем овальбумин — нуклеиновая кислота [49]. Метод движущейся границы также применялся для определения констант ионизации аминокислот [75]. Электрохроматографиче-ские данные можно обрабатывать аналогичным образом 63а]. Значения р для ряда неорганических кислот были рассчитаны по известным значениям электропроводности и чисел переноса [42, 63]. [c.379]

    Еще один тип беспорядка наблюдается в некоторых смешанных галогенидах и окислах, которые не содержат комплексных ионов, соответствующих их формулам. Так, например, соединение KLap4 имеет структуру фтористого кальция с ионами калия, замещающими половину ионов кальция, и ионами лантана, замещающими вторую половину ионов кальция. Хотя это соединение отнюдь не является нестехиометрическим, оно не является упорядоченным, поскольку ионы калия и лантана распределены совершенно беспорядочно. Йодистое серебро имеет при низких температурах структуру вурцита с координационным числом четыре, но при 145,8° претерпевает переход, сопровождающийся значительным увеличением электропроводности. Выше 145,8° ионы иодида располагаются более рыхло, так что имеется более чем достаточно мест для серебра. Ионы серебра занимают эти положения беспорядочно и могут свободно передвигаться из одного места в другое. Можно сказать, что при 145,8° в кристалле Agi плавится серебро (но не ионы иода). [c.271]

    Кортюм И Вильски [18] на основании значений начальной электропроводности раствора установили, что внешний комплекс ионизирован приблизительно на 2% в 10- М растворе иода при 25°. Видимые и ультрафиолетовые спектры разбавленных растворов пиридина и иода в гептане доказывают наличие внешнего комплекса, а не внутреннего. Изменения в спектрах, сопровождающие сильное разбавление иода в чистом пиридине ( 10-5 М), могут указывать на образование СбНбК , хотя они могут быть и следствием следов примесей или побочных реакций, приводящих к образованию спектроскопически обнаруживаемых количеств трииодид-иона. Увеличение в проводимости, наблюдаемое при стоянии растворов иод — пиридин, относят за счет реакций, ведущих к продуктам иодирования кольца и появления иодид-иона (и трииодид-иона) [8, 18, 19]. [c.132]

    Методика определения содержания иона ртути основана на образовании недиссоциированных молекул Hgb и твердого иодида ртути при добавлении двух эквивалентов 1 -иона. Пробу, содержащую ион ртути в растворе азотной кислоты, титруют иодидом калия, измеряя в процессе титрования электропроводность раствора. Величины [Н ] и fNO практически неизменны и меняются лишь вследствие разбавления, а [К ] постоянно увеличивается по мере добавления титрующего раствора. Величина [Hg2+] уменьшается по мере образования комплексов с 1 -ионом. Величины fHgl ] и fHgl ] увеличиваются после превышения стехиометрической концентрации. Электропроводность раствора в первом приближении пропорциональна общей концентрации ионов, так как подвижности всех ионов почти одинаковы. [c.241]

    Измерение электропроводности ацетоновых растворов соединений висмута с фенилзамещенными тиомочевины и с иодид- и роданид-ионами показало, что они представляют собой неэлектролиты [BiLaJa] и [В1Ьз(8СК)з]. Комплексы же с перхлорат-ионом ведут [c.47]

    Рассмотрим распределение электролита между СС14 и водой, например распределение иодида тетрабутиламмония (С4Нд)М1.Эта соль растворима в обоих растворителях. После встряхивания ее водного раствора с СС14 выясняется, что объект исследования выбран неудачно. Иодид тетрабутиламмония почти целиком переходит в неводную фазу. Тем не менее электропроводность этой фазы остается ничтожной. Анионы иода и катионы тетрабутиламмония полностью ассоциированы в ионные пары (поскольку растворитель характеризуется низкой диэлектрической проницаемостью). Следовательно, необходимо выбрать другой, не смешивающийся с водой неводный растворитель, например нитробензол, в котором данная соль растворима и в та же время почти полностью диссоциирована. Коэффициент распределения определяется выражением [c.202]

    Что касается совпадения температур реакций между твердыми фазами и полиморфным превращением одного из компонентов, на которое указывал Тамман, то в ряде опытов полиморфные превращения не вызывают наступления реакции, о.чем уже говорилось ранее. Те же факты, которые на первый взгляд как бы подтверждают теорию Таммана, могут быть объяснены совершенно иначе. Так, в опытах Таммана на реакцию оказывал влияние полиморфизм солей серебра. Между тем, позднее было установлено, что иодид серебра, например, претерпевает полиморфное превращение при 159° С и при этой температуре резко возрастает электропроводность соли (к) (рис. 120). Согласно объяснению С. С. Уразовского, при указанной температуре ионы иода не-рерасиределяются с образованием новой устойчивой решетки, а решетка ионов серебра плавится [III-204], причем от 159° С до точки плавления ионы серебра находятся в незакрепленном положении в твердой решетке иода. Можно предположить, что для реакций в твердом состоянии такое явление благоприятно и облегчает взаимодействие солей. Следовательно, не любое полиморфное превращение способно оказывать влияние на твердофазные реакции. [c.149]

    Для работы требуется Прибор для определения электропроводности (см. рис. 49).—Прибор для определения электропроводности расплавленных солей (см. рис. 50).—Прибор для наблюдения за передвижением ионов (см. рис. 51).—Прибор для криоскопии (рис. 48).—Штатив с пробирками.—Цилиндр мерный емк. 10 мл.—Пипетка емк. 1 жл и 10 мл.—Ацетат натрия кристаллический.—Нитрат калия кристаллический.—ксусная кислота безводная.—Хлорид аммония кристаллический.—Хлорид калия перекрист ллизо-ванный (готовые навески).—Хлорид натрия технический.—Иодид калия, 0,5 и. раствор.—Спирт, 5%-ный раствор.—Сахар, 5%-ный раствор.—Соляная кислота, 10%-ный раствор.—Нитрат калия, 5%-ный раствор.—Едкий натр, 5%-ный раствор.—Аммиак, 25%-ный и 1 %-ный растворы.—Раствор фенолфталеина.—Раствор метилоранжа.—Раствор лакмуса.—Раствор крахмала.—Вода дистиллированная.—Вода дистиллированная прокипяченная. Снег или лед.— Навески хлорида калия около 0,050 г следует брать на аналитических весах с точностью до 0,001 г. [c.110]


Смотреть страницы где упоминается термин Иодиды электропроводность ионов: [c.46]    [c.46]    [c.92]    [c.120]    [c.45]    [c.115]    [c.309]    [c.27]    [c.69]    [c.89]    [c.21]    [c.296]    [c.415]   
Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.492 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.403 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Иодид-ионы

Иодиды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте