Цезий Центры

Поясним суть этого явления на примере дифракции в кристалле хлористого цезия. В качестве элементарной ячейки кристалла хлористого цезия (см. рис. 55) можно выбрать куб, в вершинах которого находятся ионы цезия, а в центре — ион хлора. Рассеяние рентгеновского излучения происходит в результате взаимодействия излучения с электронами, находящимися на внутренних электронных слоях. Число таких электронов у иона цезия существенно больше, чем у иона хлора, и можно в первом приближении рассмотреть рассеяние только на ионах цезия, пренебрегая вкладом в рассеяние ионов хлора. [c.160]

В центре его элементарной ячейки находится ион s+ ионы Вг- находятся в углах ячейки. Плотность бромида цезия равна 4,44 г-см . Определите а) ребро элементарной ячейки и б) расстояние 2оо- [c.56]

Для хлористого цезия отношение Н равно 0,91. Восемь ионов Сз расположены в вершинах куба, в центре которого находится ион С1" (рис. 65). [c.108]

Аналогично, каждый ион натрия окружен шестью хлорид-ионами координационное число натрия равно 6. Структуре соответствует координация 6 6. Структура хлорида цезия иная (рис. 6.8,а). Так как ион цезия (радиус 0,168 нм) больше иона натрия, его может окружать большее число ионов хлора. В этой структуре реализуется координация 8 8. И ионы цезия, и ионы хлора образуют простые кубические решетки, которые как бы вдвинуты одна в другую (рис. 6.8, б), так что в центре каждого куба из хлорид-ионов находится ион цезия и наоборот. Тип структуры зависит от отношения радиусов и а — радиусы катиона и аниона. На рис. 6.9 показана структура кристалла с координационным числом 6. Каждый анион соприкасается как с другими анионами, так и с катионом. [c.134]

Шкала электроотрицательности охватывает значения от 0,7 для цезия до 4,0 для фтора. Фтор — наиболее электроотрицательный элемент, на втором месте стоит кислород и яа третьем — азот и хлор. Водород и типичные металлоиды находятся в центре этой шкалы значе- ия их электроотрицательности близки к 2. Металлы имеют значение электроотрицательности, равное примерно 1,7 или меньше. [c.157]

Каждая элементарная ячейка содержит два многогранника образованных октаэдрическими группами размещенными в форме тетраэдра относительно центрального атома Р. В, соли цезия ионы находятся в центрах пло скостей и в середине граней куба. [c.98]

С наибольшим трудом обмениваются катионы, занимающие места 8], локализованные в гексагональных призмах. Эти центры недоступны для ионов рубидия и цезия, поскольку размер последних ие позволяет при нормальных условиях проникать через окна с диаметром 2,4 А. [c.559]

Типичный пример ионного обмена - технология приготовления цеолитов, когда после стадии кристаллизации ионы натрия заменяются катионами других металлов (лития, серебра, цезия, лантана), повышающими кислотные свойства активных центров цеолита и увеличивающими их каталитическую активность. [c.217]

Так, в случае щелочных металлов первым в ряду напряжений стоит не цезий, как, казалось бы, можно было ожидать, а литий, хотя атом лития намного труднее теряет электрон, чем атом цезия. В чем же причина особого положения лития в ряду напряжений Выше говорилось, что ряд напряжений характеризует процесс окисления металла с образованием гидратированного иона. Чем легче протекает этот процесс, тем левее располагается металл в ряду напряжений. В случае лития важную роль играет легкость гидратации иона лития из-за своих малых размеров он притягивает к себе отрицательные концы полярных молекул воды сильнее, чем пои цезия (гораздо более крупный), так как расстояние между центрами отрицательного и положительного зарядов в случае лития оказывается меньшим. В результате суммарный процесс (потеря электронов, а затем гидратация образующегося иона) оказывается в случае лития энергетически более выгодным, чем в случае цезия. [c.161]

Проследим за изменением коксообразующей и регенерационной активности металлов в зависимости от их положения в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Если рассмотреть элементы IV периода, то металлы, расположенные в начале периода (калий и кальций), способствуют уменьшению коксообразования при незначительном их влиянии на регенерацию катализатора. Металлы же, расположенные в средней части периода (хром, марганец, кобальт, молибден, никель, медь), усиливают образование кокса и некоторые из них (хром, железо) весьма сильно катализируют его сгорание. Влияние элементов главной подгруппы II группы (бериллий, магний, кальций, стронций, барий) на результаты крекинга и регенерации катализатора одинаково. Элементы главной подгруппы I группы (литий, натрий, калий, рубидий, цезий) почти одинаково влияют на коксообразование, но легкие металлы (литий и натрий) резко усиливают регенерационную способность алюмосиликатного катализатора. Это позволяет предсказывать влияние металлов, нанесенных на алюмосиликатный катализатор, на результаты каталитического крекинга. Элементы главных подгрупп I и II групп вызывают уменьшение образования кокса и снижение активности катализатора вследствие нейтрализации кислотных центров. Легкие элементы [c.54]

В этой формуле г — кратчайшее расстояние между центрами ионов в кристаллической решетке Z — валентность ионов е — элементарное количество электричества N а. — число Авогадро и Л—константа, величина которой зависит от типа кристаллической решетки [тип каменной соли. А = 1,748 тип иодида цезия А = 1,763 тип цинковой обманки-. А = 1,639]. Для решетки плавикового шпата А — 5,039 при этом для соединений общей формулы Z == 1, для соединений формулы M R Z = 2 . [c.172]

Б иодистом цезии иод, находящийся в центре куба, окружен 8 атомами цезия, расположенными в вершинах этого куба поэтому иод в этом соединении имеет координационное число 8 то же относится, как это следует из соображений симметрии, и к атому цезия. Координационное число 8 присуще вообще всем щелочным металлам в элементарном состоянии, поскольку они образуют объемноцентрированную решетку (рис. 47). Еще более высоким координационным числом обладает аргон, а именно 12 (рис. 46). Гольдшмидт (1927) показал, что различные структурные типы кристаллических решеток можно очень четко классифицировать на основании координационных чисел. [c.241]

Среднее время жизни активных центров меняется в очень широких пределах — от нескольких лет (натрий— поли-а-метилстирол) до десятков мин (цезий — полистирол). Поэтому полимеры могут вести себя как живущие в кратковременных опытах, но полностью терять активность при более длительных экспериментах. Т. о., с кинетической точки зрения Ж. п. более строго определить как системы, в которых время жизни активных центров больше продолжительности эксперимента. [c.386]

Помимо типов связи кристаллы отличаются своей геометрией. Приведенная выше кубическая решетка хлористого натрия является простейшим примером. Уже кристалл s l построен по-другому он образует так называемую объемно-центрированную кубическую решетку. В вершинах куба, образующего элементарную ячейку, находятся одноименно заряженные ионы, скажем ионы СГ, а в центре куба — ион s+. В то же время этот центр может рассматриваться, как вершина другого куба, в вершинах которого находятся ионы цезия, а в центре — анион СГ. В этом варианте каждый ион окружен восемью (а не шестью, как в случае Na I) противоионами, т. е. координационное число равно восьми (рис. 55). [c.119]

Аддукт состава СаК образуется экзотермически (8 ккал/моль) при контакте графита с избытком жидкого или парообразного калия. Он имеет вид бронзы и обладает гораздо более высокой электропроводностью, чем исходный графит. Внедрение атомов калия не искажает паркеты , но вызывает их смещение в точно одинаковые позиции (структура ААА...). Расстояние от одного из них до другого становится при этом равным 5,4 А, а каждый атом калия располагается между центрами двух шестиугольников, имея соседями двенадцать атомов углерода [ (КС) = 3,07А]. Схема координации в СаК показана на рис. Х-12. Аналогично калию ведут себя по отношению к графиту рубидий и цезий (расстояние между паркетами 5,6 для sRb и 5,95 А для a s), причем теплота внедрения по ряду К (87)—Rb (116) — s (159 кал/г графита) [c.504]

Плотная упаковка с координационным числом 12 не может осуществиться, если радиусы ионов не равны. Так, вокруг иона цезия размещаются лишь 8 ионов хлора в решетке s l. Ион цезия находится в центре куба, в вершинах которого расположены ионы хлора. Ион натрия меньше иона цезия и вокруг него может расположиться только шесть ионов хлора в решетке Na l. В ZnS, где отношение радиуса катиона к радиусу аниона еще меньще, координационное число иона цинка равняется четырем (решетка типа алмаза с чередующимися ионами цинка и серы). С хорошим приближением величины периодов решеток могут быть вычислены по значениям радиусов атомов и ионов. [c.343]

Парогазовая смесь щелочного металла с инертным газом, образующаяся путем диффузии молекул цезия в поток аргона в устройстве для подачи пара цезия в контур, поступала в теплообменник-конденсатор, где происходила поверхностная конденсация цезия на стенках трубки и объемная конденсация на центрах конденсации, имеющихся в потоке. Далее рабочий поток, содержащий субмикронные капли тумана, поступал через просвечивающее устройство в фильтрирующее устройство, состоящее из участков 6—8 контура. Фильтрующая пластина 6, выполненная из стеклянной пористой пластины № 1 диаметром 22.8 мм, толщиной 3 мм или из никелевой сетки диаметром 22.8 мм, толщиной 100 мкм, вставленная в латунную оправку и закрепленная в подводном и отводном конусах, представляла собой укрупнитель капель. [c.191]

Во всех случаях полиэдры получились выпуклыми многогранниками с числом вершин от 8 до 14, со средними расстояниями центр полиэдра — вершина в интервале 3,00 —3,91 А, что позволяет предполагать, что пара (Hg2) " эквивалентна в кристаллохимическом плане крупному одновалентному катиону цезия. Действительно, и координационные числа s в оксидных соединениях и катион-аниопные расстояния для него фактически те же самые [65]. Характерным признаком структур с такими крупными катионами служит наличие общих элементов координационных полиэдров —вершин, ребер, граней. [c.88]

Рассмотрим еще один аспект полиэдрического описания. В работе, где была опубликована кристаллическая структура Нй2Мо50)5 [64], обсуждалось ее сходство со структурой С52МодО,5 [65]. При одинаковом строении радикалов МодО е и при некотором подобии в их взаимном расположении авторы [64] усматривали аналогию в роли крупных катионов цезия и ртути. Более детальный анализ, однако, приводит к мысли, что восемь равномерно распределенных Сз заменяются на четыре пары (Нй2) , причем каждая пара близка по положению своего центра к одному из четырех атомов цезия, а оставшимся четырем положениям цезия соответствуют вакансии в [c.94]

Для обнаружения таллия в присутствии цезия поступают следующим образом. На фильтровальную бумагу наносят каплю соляной кислоты, затем каплю исследуемого раствора и снова каплю соляной кислоты. При этом таллий в виде Т1С1, вместе с АйС и РЬСЬ, задерживается в центре пятна, а растворимая соль цезия отмывается кислотой иа периферию пятна. Теперь в центре пятна помещают капельку золотопалладиевого реактива в присутствии таллия появляется темно-коричневое пятно, чернеющее от едкой щелочи, [c.17]

В структуре s l все ионы цезяя занимают центры всех кубов (г). В структуре СаРг ионы кальция занимают центры половинного числа всех кубов. С подобными же кубами из кислородных ионов вокруг Са мы встречаемся в скаполитах. [c.159]

В настоящее время известен только один алюмосиликатный минерал, содержащий цезий,—фельдшпатоид поллюцит sAl2Si40j2, структурно родственный анальциму. Большие атомы цезия занимают центры, которые в анальциме обычно занимают молекулы Н2О, Цеолитных минералов, содержащих рубидий или цезий, не известно, В ходе интенсивных исследований гидротермальной кристаллизации алюмосиликатных гелей Баррер и МакКеллаы синтезировали безводные цеолиты типа анальцима, а также цеолит Rb-D, который, вероятно, родствен цеолиту K-F или Z,Рентгенограмма порошка Rb-D аналогична рентгенограмме калиевого цеолита Z, Образования цезиевого цеолита обнаружено не было [80] (см. разд. Е). [c.304]

Чаще активным центром полимеризации эпокспдов является ионная пара, активность которой зависит от природы катиона. В тетрагидрофуране, например, активность ионных нар растет от натрия к цезию [9]. Серьезную и сложную роль играет в полимеризации окисей сольватация активных центров, в которой может участвовать и образующийся полимер. Спирты, вводимые в систему, с одной стороны, понижают нуклеофильность алкоголятных ионных Пар за счет их сольватации, по, с другой, нри более высоких концентрациях, могут благоприятствовать росту цепи по так называемому пуш-иульному механизму, перераспределяя электронную Плотность в молекуле эпоксида в результате образования водородной связи [c.219]

Ионные кристаллы. Рассмотрим сначала соединения из двух элементов, обладающие формулой типа АВ. Для таких ионных соединений наиболее распространенным является знакомый нам по Na l тип решетки, называемый простой кубической решеткой. В решетке этого типа кристаллизуются в обычных условиях почти все галогениды щелочных металлов и большая часть окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов щелочноземельных металлов. Близка к ней объемно-центрированная кубическая решетка, изображенная на рис. 36, часто называемая структурой хлористого цезия. В кристаллах s l ионы цезия располагаются в центре каждого куба, в вершинах которого находятся ионы хлора, и наоборот, ионы хлора оказываются расположенными в центрах кубов, в вершинах которых находятся ионы цезия. [c.128]

Сущность метода заключается в следующем. Хлориды растворяют в минимальном количестве воды (на 0,5 г соли достаточно 1,5 мл воды) в высоком стакане, прибавляют 1 каплю концентрированной соляной кислоты и затем ностепев нр вводят 20 мл абсолютного спирта, вращая стакан и капая жидкость в центр стакана, а не на его стенки. Хлориды натрия и калия выпадают в виде однородного зернистого осадка. Вращая стакан, Прибавляют 60 мл эфира (пл. 0,716—0,717 г/см ) и оставляют стоять 5 мин или пока осадок не осядет и жидкость не станет почти прозрачной. Стакан вращают время от времени. Фильтруют через тигель с пористым дном под стеклянным колоколом, собирая фильтрат в коническую колбу. Ополаскивают стакан и промывают осадок, а затем воронку, смесью 1 части спирта и 4—5 частей эфира. Снимают вещество, приставшее к стенкам стакана, стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Тигель отставляют. Фильтрат выпаривают на паровой бане, пропуская ток воздуха. Остаток обрабатывают 10 мл абсолютного спирта и нагревают, если это необходимо, для полного растворения. Оставшуюся Hat стенках колбы пленку снимают палочкой с резиновым наконечником. Вращая колбу, прибавляют 50 мл эфира, а затем 1 каплю концентрированной соляной кислоты. Перемешивают и оставляют стоять в течение 30 мин, продолжая изредка вращать колбу. Когда небольшой осадок осядет, фильтруют через тигель, в котором находится основная масса хлоридов натрия и калия, и промывают смесью спирта и эфира. Предварительно высушенный осадок осторожно прокаливают и взвешивают в виде хлоридов натрия и калия (а также рубидия и цезия, если они присут- [c.738]

Приблизительную оценку количества мигрирующих катионов цезия при нагревании катализатора от 400 до 750° можно дать следующим образом. На кривых I м 3 (см. рис. 1) точки а и а отвечают одинаковым глубинам превращения кумола на образцах, прокаленных после адсорбции при 400 и 750°. При этом для первого образца количество цезия составляет 0,080 М Экв г, для второго — 0,200 м-экв1г. Разница между этими величинами (0,120 м-экв г) определяет собой количество катионов цезия, мигрирующих с активных центров при прокаливании при 750°. Как видно, эта разница довольно велика и составляет более 60% от всего количества цезия, требующегося для почти полного подавления каталитической активности катализатора, прокаленного после адсорбции при 400°. [c.347]

Если сравнивать соедш ение с одинаковыми анионами, то изменение сродства образования в группе щелочных металлов дается уравнением (12), стр. 174, выражающим разность G — (Aj Qg). Из приведенных в табл. 28 данных следует, что сумма + Qs при переходе от Li к s уменьшается от 159,8 до 108,1 ккал г-атом, т. е. в отношении 3 2. Если принять при этом, что энергия решетки G уменьшается в том же соотношении или сильнее, то разность между G и (Aj -f Qs) также должна уменьшаться следовательно, сродство образования должно уменьшаться от соединений лития к соединениям цезия. Энергия решетки в соответствии с уравнением (11), стр. 172, обратно пропорциональна расстоянию между центрами ирнов в кристалле г, соответствующему сумме радиусов аниона и катиона. У фторидов, если переходить от LiF к sF, ионное расстояние возрастает от 2,01 до 3,01 А (ср. табл. 39), таким образом, энергия решетки уменьшается приблизительно в соотнршении 3 2 . [c.179]

Элементарный куб решетки иодистого цезия содержит, как это следует из химической формулы соединения, одинаковое число атомов s и атомов I, хотя с первого взгляда это, быть может, и не вполне очевидно. Каждый из находяш гхся в его углах 8 атомов цезия одновременно принадлежит и другим 8 соседним элементарным кубам и, таким образом, входит в состав рассматриваемого куба только своей i/g частью.. Таким образом, общее число атомов цезия в приведенном на рис. 48 кубе будет 8 х /в= 1 и, следовательно, равно числу находящихся в нем атомов иода. В качестве центра координат можно взять не атом s, а какой-либо из атомов I. Элементарный куб решетки каменной соли (рис. 44) содержит 1 Ц- = 4 атома хлора и /g = 4 атома натрия. Межатомное или межионное расстояние в решетке типа иодида цезия равно половине объемной диагонали куба, т. е. (a/2)l/ 3. [c.239]

Зарубежными компаниями проводились исследования по использованию буровых растворов на основе солей муравьиной кислоты (формиатов) для заканчивания скважин. В литературе приводятся примеры формиатовых солей на основе натрия, калия и цезия. В частности, такие исследования проведены исследовательским центром фирмы Шелл. Установлено, что водные растворы формиатовых солей натрия и калия хорошо стабилизируются биополимерными загустителями, [c.152]

В настоящее время проводится работа по исследованию строения иона и радикала азида методом молекулярных орбиталей [85], однако для наших целей достаточно рассматривать ион азида как отрицательно заряженный, способный к поляризации эллипсоид вращения с большой и малой полуосями, равными 2,54 и 1,76 А соответственно [86]. Предполагается, что диагональные составляющие тензора поляризуемости иона сравнимы с поляризуемостью бромид-иопа. Учитывая, что такие ионы находятся в решетке азида калия вместе с катионами, характеризующимися потенциалом ионизации 4,32 эв, можно вычислить расстояние в единицах энергии между центрами тяжести валентной зоны, образующейся из заполненных 2/ -уровней атомов азота, и зоны проводимости, образующейся в основном из незаполненных 4s-op-биталей калия, используя для этого просто электростатическую (маделунговскую) энергию решетки, которая, согласно Джекобсу [87], а также Грею и Уоддингтону, равна для азида калия 7,012 эв. При этой сильно упрощенной модели, в которой не учитывается ни расширение полос, ни поляризация, запрещенная зона оказывается равной 12,75 эв для азида калия, 11,9 эв для азида натрия и 11,5 эв для азида цезия. [c.140]

ЭТИ последовательности пиков как обусловленные образованием экситонов Френкеля — Оверхаузера — Нокса. Фактически эти последовательности пиков служат доказательством существования экситонов Ванье — Мотта, важнейшим условием существования которых является высокая диэлектрическая проницаемость азидов. С более простой точки зрения, можно было бы считать, что предел последовательности (и = оо) совпадает с границей полосы проводимости. Это было бы так, если критерием была только плотность состояний. Однако интенсивность спектров поглощения зависит также от вероятности переходов, определяемых правилами отбора (матричные элементы, соединяющие начальное и конечное состояния). Поэтому имеющиеся данные не позволяют сделать определенного заключения о положении междузонного перехода в азидах натрия и цезия. В случае азида рубидия меж-дузонный переход лежит, по-видимому, примерно на 0,1 эв выше предела последовательности с и = со. В случае же азида калия имеются признаки дальнейшей тонкой структуры. Именно за экситонным пределом появляется участок шириною около 0,3 эв, в котором суммарная вероятность перехода проходит через минимум и имеется плечо при 8,7 эв, происхождение которого не было объяснено. Для выяснения природы этого участка требовалось всего лишь, чтобы спектр был исследован в поляризованном свете на ориентированном монокристалле. В настоящее же время для объяснения строения этого участка спектра указывают на наблюдавшуюся на одном из образцов хемилюминесценцию. Однако отсутствие этого минимума в спектре азида рубидия делает это объяснение маловероятным. Теоретически можно было бы ожидать, что истинное разрешенное междузонное поглощение имеет границу, обусловленную вертикальным переходом в центре бриллюеновской зоны (к 0), но что у валентной зоны имеются восходяпще ветви. Ответы на эти вопросы будут получены после проведения теоретико-группового анализа энергетических уровней. [c.146]

Хотя мы и не разделяем пессимизма авторов, ранее рассматривавших вопрос [16], которому посвящен раздел 4.4, все же необходимо согласиться, что исследователи пришли к общему мнению лишь относительно самых общих черт спектров (облученных и термообработанных) образцов азидов. Кроме того, идентификация отдельных типов центров окрашивания иногда выглядит недостаточно обоснованной. В частности в более ранних работах исследователи слишком упрощали вопрос об образовании Г-центров в азидах. Из азидов щелочных металлов больше всего опытов проведено с азидами калия и натрия однако Хийл и Прингль [37] провели также предварительные исследования азидов рубидия и цезия. Образование центров окрашивания обычно вызывалось ультрафиолетовым облучением при 77° К и выше [27, 47а], [c.148]

Как и в случае азида калия, Х-облучение азидов рубидия и цезия [37] ири 77° К приводит к образованию двух главных пиков в видимой области спектра острого пика около 5800 А и широкого пика с центром тяжести около 3800 А. При 8000 А наблюдаются пики меньшей интенсивности. Для удобства мы будем считать, что эти пики принадлежат F-центрам, N2-цeнтpaм и электроноизбыточным агрегатным центрам соответственно. К2-Центры быстро высвечиваются под действием нефильтрованного видимого света даже при 77° К, причем это высвечивание сопровождается лишь небольшими изменениями в полосе / -центров. В настоящее время не установлено, образуются ли при этом новые центры, например N4 . Если азиды рубидия и цезия после облучения при 77° К нагревают до комнатной температуры или же облучают при комнатной температуре, то в спектре при 3200—3600 А наблюдается очень широкий пик. Это важное отличие азидов рубидия и цезия от азида калия, в спектре которого широкая полоса электроноизбыточных центров образуется па длинноволновой стороне от полосы /-центров, причем некоторое число остаточных / -центров сохраняется даже при комнатной температуре. По аналогии со спектром азида натрия, который рассматривается в следующем параграфе, можно считать, что широкая полоса в спектрах азидов рубидия и цезия может быть полосой предшественников коллоидных центров, которые в азиде калия образуются только при пагревании до 60° С, Однако доказательства этого отсутствуют. [c.157]

Необходимо отметить следующие основные методы определения экспериментальных теплот гидратации. Было предположено, что поскольку и валентности, и кристаллохимические радиусы ионов и Р одинаковы (гк+ = гр- = 1,33 А.), теплоты гидратации для них также должны быть равными и могут быть получены простым делением опытной теплоты гидратации фторида калия пополам. Это предположение, сделанное Берналом и Фаулером, не учитывает большей гидрофильности анионов, в результате которой на ион Р" должна приходиться относительно большая доля сум марной теплоты гидратации. Более обоснованным было предложе ние Мищенко (1947) считать равными между собой теплоты гидра тации ионов Сз+ и Л", обладающих неодинаковыми размерами Радиус иона иода примерно на 0,55 А больше радиуса иона цезия По Мищенко, больший радиус (по сравнению с ионом цезия) и связанное с этим уменьшение теплоты гидратации иона иода должны скомпенсировать его избыточную гидрофильность (как отрицательно заряженного иона) и обусловленное этим увеличение теплоты гидратации. Молекулы воды, благодаря асимметрии своих диполей, могут подходить ближе к анионам, чем к катионам. Фактор асимметрии, определенный на основании различных моделей молекулы воды, лежит в пределах от 0,22 до 0,28 А. Минимальные возможные расстояния между центрами положительных и отрицательных ионов одинаковых размеров и центром диполя воды должны отличаться на удвоенное значение этой величины. Разность радиусов ионов иода и цезия (0,55 А) отвечает этой величине и обеспечивает взаимную компенсацию обоих эффектов размеров ионов и их гидрофильности. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология