Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вычисления распространение ошибок

    В результате вероятность ошибок из-за несоответствия размерностей (распространенной ошибки в вычислениях) значительно уменьшится. [c.146]

    Особую осторожность необходимо соблюдать при округлении логарифмов и антилогарифмов до подходящего числа значащих цифр. Обратимся к вышеприведенному примеру о распространении ошибки на вычисления логарифма и антилогарифма соответствующее округление величины lg2,00 10"3 приводит к результату —2,699. Оказывается, что математическое действие дает увеличение числа значащих цифр. Однако на самом деле исходная цифра 3 в результате указывает лишь на положение запятой в исходном числе информация о числе 2,00 дается тремя цифрами 0,699. Таким образом, имеется соответствие между числом значащих цифр этой части результата и исходным числом. [c.96]


    Поскольку любые вычисления на ЦВМ сводятся к последовательности четырех элементарных арифметических действий, приведенные выше формулы могут служить основой для расчета конечной ошибки любого результата вычислений по заданным ошибкам исходных параметров задачи и ошибкам, обусловленным конечной точностью представления чисел в машине. Однако при-анализе распространения ошибок не всегда целесообразно использовать столь детальную схему расчета ошибки, основанную на вычислении ошибок элементарных арифметических действий. Иногда целесообразно на некоторых этапах расчета использовать способ оценки чувствительности результатов, который при определенных условиях позволяет получить количественную оценку ошибки целого этапа. [c.177]

    В связи с этим для предварительных экспериментов следует выбирать колонку такой высоты, которая может оказаться приемлемой даже при большем объеме колонки. Распространенные ошибки при вычислении параметров удерживания связаны с тем, что не учитываются мертвые объемы (верхняя часть колонки, объемы соединений) хроматографические пики при этом оказываются немного смещенными относительно вычисленных положений. Поэтому лучше всего стремиться к уменьшению мертвых объемов в хроматографической системе. [c.282]

    В основе этого способа лежит анализ распространения ошибок, т. е. анализ того, как ошибка, возникающая на определенном этапе вычислений, распространяется дальше, становится ли ее влияние больше или меньше на точность результатов последующих операций. Однако основным недостатком этого способа является необходимость составления специальных алгоритмов и программ для определения ошибок на каждом этапе вычислений, что для сложных задач может представить определенные трудности. Поэтому способ вычисления ошибки используется в основном для более простых расчетов. [c.176]

    В уравнениях Ср = ф(7) постоянная а не является теплоемкостью вещества при 7=0 (речь идет, разумеется, об уравнении (III, 19), так как при низких температурах величина Ср, вычисленная по уравнению (111,20), будет отрицательной), а лишь экстраполяционной постоянной (см. рис. 11). Наиболее распространенные трехчленные уравнения Ср = ф(Г) справедливы со средней ошибкой в 1—3% при температурах от О до 1000—2000°С (если в этом интервале не происходит аллотропного изменения). [c.62]

    Анализ показывает, что ошибка (вычисленная для мертвых точек механизма) при угле наклона шайбы до 20° составляет при расчетах по формуле (3.46) для распространенных насосов этой схемы (см. рис. 3.24) небольшую величину (порядка 0,01—0,02 мм). Ошибка, обусловленная смещением от оси цилиндра точки контакта с наклонным диском поршня с сферической головкой (см. рис. 3.27, а) также имеет небольшую величину. [c.370]


    Изменение объема капли или задержка в распространении смоченной области обусловили то, что спустя 8 с площадь смоченной области оказалась на 7 мм меньше соответствующей рассчитанной области. Коэффициент регрессии для всех величин = 0,9998, т. е. между временем и площадью смоченной области существует строго линейная зависимость. Соотношение измеренного расстояния, пройденного фронтом элюента, к вычисленному отличается только в пределах ошибки измерений (0,1 мм). На основании этого можно сделать вывод о строго линейной зависимости между площадью смоченной области и временем. Рассматриваемая область имеет форму круга с отклонениями радиуса в пределах + 0,5%. Эта величина свидетельствует об однородности слоя сорбента. Следовательно, зная площадь смоченной области, можно с точностью до 0,1 мм вычислить путь фронта растворителя. Как будет показано позже, такая же точность получается при измерении этой величины. Увеличение и уменьшение количества подвижной фазы не имеет значения, что подтверждает идентичность вычисленных (как функция времени) и измеренных величин Zf. Ошибки, возникающие в результате предварительного испарения, также незначительны. Условия эксперимента, проводившегося на высокоэффективной силикагелевой пластинке (фирма Мегск ) в и-камере, были следующие растворитель — толуол, температура 20° С, предварительное испарение отсутствовало. [c.29]

    Если только скорость пламени является мерой реакционной способности, играющей существенную роль в процессе стабилизации телом плохообтекаемой формы, то пламена двух топлив должны срываться (на одной и той же установке и при одинаковых рабочих условиях) при таких коэффициентах избытка топлива, при которых их ламинарные скорости распространения будут между собой равны. В табл. 2 приводятся коэффициенты избытка исследованных здесь топлив, вычисленные путем связывания скорости ламинарного пламени изучаемого топлива со скоростью ламинарного пламени стандартного топлива. Эти расчетные коэффициенты избытка топлива весьма приближенны. О скоростях ламинарного пламени для этих топлив при начальной температуре смеси 400° К и при таких бедных коэффициентах избытка топлива, которые соответствуют срыву пламени со стабилизатора, опубликовано совсем немного данных. Поэтому приводимые в таблицах значения обычно получают экстраполяцией данных различных источников. Мы полагаем, что ошибки такой экстраполяции более существенны, чем ошибки измерений скоростей пламени в установках разного типа, выполненных различными авторами. [c.254]

    Традиционной задачей статистики в количественном анализе является вычисление рассеяния экспериментальных данных для оценки вероятной ошибки . За последние десять-двадцать лет необходимость распространения статистического подхода на некоторые другие разделы химического анализа стала более очевидной. Использование статистики при отборе проб будет обсуждаться в следующей главе. Статистическое планирование опытов позволяет более действенно оценить влияние переменных величин опыта, чем традиционный подход, при котором все переменные, кроме одной, считаются постоянными и каждая по очереди систематически исследуется. [c.580]

    Наряду с чрезмерной, и к тому же необоснованной, точностью вычислений (длинный ряд цифр после запятой, когда уже первая из них сомнительна, пользование многозначными таблицами логарифмов и т. п.) большое распространение имеет и другая ошибка — излишняя точность отдельных измерений, приводящая к нахождению цифр, которые все равно будут отброшены при последующих вычислениях (если эти вычисления проводить правильно). [c.10]

    Как было упомянуто в гл. 2, расхождение между вычисленными физическими и измеренными химическими атомными весами элементен вызвано трудностью точного измерения изотопных отношений для элементов,содержащих распространенные изотопы. Трудности, присущие измерению отношения двух изотопических пиков, сильно отличающихся по интенсивности, увеличиваются, если последние образуются не одним соединением. В этом случае ограничиваются получением воспроизводимых отношений. Абсолютные отношения измеряются редко чаще всего необходимо добиться лишь высокой чувствительности, даже при измерении разницы в распространенностях изотопов. Имеется много факторов, вызывающих случайные и систематические ошибки в определении распространенности. Вначале рассматриваются ошибки, имеющие место при масс-спектрографических определениях 11334], а затем возможные ошибки в масс-спектрометрии. Масс-спектрограф не может конкурировать с масс-спектрометром в измерении относительной распространенности. В самом деле, образцы, изученные на масс-спектрометре, использовались для калибровки масс-спектрографов при исследовании распространенности изотопов. Так как масс-спектрографы широко применялись в прошлом для измерений распространенности изотопов и используются сейчас при элементарном анализе нелетучих твердых тел в искровых ионных источниках, то имеет смысл прежде всего рассмотреть ошибки, возникающие при фотографическом методе регистрации. [c.72]


    Оценка ошибки вычисленного результата К на основе ошибок составляющих членов или факторов А, В, С зависит от того, являются ли ошибки систематическими или случайными. Распространение ошибок при расчетах показано в табл. 26-2. Абсолютная систематическая ошибка определения е или выборочная дисперсия [c.575]

    В аналитической практике методику часто характеризуют относительной погрешностью в определенном интервале изменения среднего значения. Относительная погрешность — отношение абсолютной погрешности, найденной при повторении опытов, к среднему значению измеряемой величины, полученному из этих же опытов. Распространенность такого выражения связана, во-первых, с часто наблюдаемым фактом увеличения ошибки при увеличении среднего значения, во-вторых, с удобством характеристики методики при помощи одной цифры. Однако практическое использование такого выражения погрешности довольно часто оказывается невозможным. В самом деле, знание погрешности нужно для того, чтобы при использовании методики оценить действительное содержание компонента в пробе по данным выполненного анализа. Для этой цели нужно знать абсолютную погрешность. Обычно для вычисления абсолютной погрешности по имеющейся относительной погрешности последнюю умножают на результат анализа. Такое вычисление справедливо лишь тогда, когда доказано, что погрешность линейно увеличивается с увеличением среднего значения. Если же она увеличивается нелинейно или остается постоянной, такое вычисление неверно. [c.156]

    Весьма распространенным способом проверки правильности всего анализа является сопоставление суммы мг-экв анионов, найденных анализом, с суммой мг-экв катионов. Подобный способ проверки достигает цели лишь в том случае, если при анализе определяется содержание Ыа+-[-К+. В противном случае Еа обычно выше 2к (до вычисления Ма+ + К+), что не дает основания для суждения о правильности выполненного анализа. Только в том случае, когда 2к (без Ыа+- -К ) больше Еа (в пределах допускаемого процента расхождения), можно считать, что в анализе допущена ошибка. Особенно осторожно надо приходить к выводам о правильности анализа путем сопоставления Еа с Ек при малой минерализации воды, когда процент погрешности анализа очень возрастает. [c.233]

    Затраты на вычисления всегда определяются случайной ошибкой имеющихся измерений. Результат вычислений никогда не мон ет быть точнее, чем используемые измерения. Для ошибки вычисленных результатов справедливы правила распространения ошибок, данные в начале гл. 4. При линейных расчетах суммируется абсолютная ошибка отдельных значений, а при нелинейных — относительная ошибка. Расчет всегда проводят с сохранением одной лишней цифры по сравнению со случайной ошибкой конечного результата. Эту лишнюю цифру опускают лишь в конечном результате. Для необходимого при этом округления чисел справедливы правила стандарта TGL 0-1333. [c.214]

    Ошибки обрывания возникают главным образом потому, что решение задачи может требовать бесконечного числа операций, тогда как вычислительная машина может реализовать только конечное их число. Например, если надо вычислить функцию синуса, то для этого надо вычислить сумму бесконечного ряда, а на практике можно вычислить лишь конечное число членов этого ряда и получить хорошее приближение. Так как бесконечные суммирования имеются при вычислении большинства интегралов в расчетах молекулярных функций, то только тщательный анализ получаемых чисел даст уверенность в том, что в процессе вычисления ошибка обрывания действительно не слишком велика. Всюду, где такие ошибки могут появляться, надо пытаться оценить их пределы. Наиболее распространенные методы отыскания пределов ошибок обрывания описаны в руководствах по численному анализу (например, в [17]). [c.315]

    Популярным в СССР методом обработки опытных данных был метод приведения А. А. Сапегина. Широко распространен также метод анализа варьирования и изменчивости рассеивания, предложенный Р. А. Фищером. Это обобщенные методы обработки данных опыта в целом только в одном из них (Сапегина) берут за основу процентные отклонения от среднего, а в другом (Фишера) — абсолютные. Метод Фишера принципиально не отличается от метода вычисления ошибки опыта на основе сумм квадратов отклонений. [c.308]

    В заключение рассмотрим порядок оценки ошибки в случае системы уравнений (7—1). Очевидно, что для представления чисел в машине восьмью десятичными разрядами, значение х = 10/9, записанное как х = 1,111111, имеет абсолютную ошибку, величина которой не превышает двух единиц первого отбрасываемого разряда, т. е. можно принять, что Д , = 2-10 Допустим, что значения А ъ В в уравнениях заданы абсолютно точно, тогда распространение ошибки в процессе вычислений можно будет просле- [c.178]

    Следует предостеречь еше от одной распространенной ошибки, встречаюшейся при интерпретации теории Ленгмюра. Обычно она возникает при попытке теоретически вьшислить константу адсорбционного равновесия на основе предположения, что количество молекул в адсорбционном слое Ленгмюра можно найти путем умножения концентрации молекул возле поверхности на толщину мономолекулярного слоя (или интегрированием концентрации по толщине, что не меняет сути дела). Ошибка здесь в том, что адсорбционный слой Ленгмюра как операнд математических выражений не имеет толщины это двухмерный объект — геометрическое место точек, представляющих центры закрепленных на поверхности молекул. Расстояние между этими центрами в силу конечного и определенного размера молекул сорбата равно некоторому эффективному радиусу молекулы (длина адсорбционной связи) — они могут располагаться только в одной плоскости с нулевой толщиной. Монослой имеет физическую толщину, равную размеру адсорбированных молекул, но это не значит, что число молекул в этом слое можно вычислять умножением концентрации молекул возле поверхности на физическую толщину слоя, что означало бы, что центры адсорбированных молекул могут находиться на любом расстоянии от поверхности, в том числе равном нулю. Следовательно, молекулам приписывается неопределенный размер. Это является чисто математической стороной ошибки. Кроме того, упомянутый выше способ вычисления количества адсорбированного вещества неявным образом подменяет адсорбцию ио Ленгмюру на адсорбцию по Гиббсу (поверхностный избыток). [c.557]

    Безразмерные величины следует подставлять в их первоначальной размерности вместо [доля] - [л/л] или [кг/кг]. Указывать в размерности нужно фазовое состояние [моль/(л .-град)] или [кгДл -град)] (индексы г, ж относятся соответственно к газовой и жидкой фазам). Обозначать в размерностях необходимо наименование компонента Л моль К], Л/д [г/моль А] и так далее. Вероятность ошибок значительно уменьшится, а несоответствие размерностей - распространенная ошибка в вычислениях. [c.9]

    Экстраполяция основана на выявлении тенденции изменения по,казателя во времени и распространении этой тенденции на последующий период. В основе тенденции могут лежать прямая или параболическая зависимости. Вид зависимости определяется заранее на основе проведения специальных исследований. Досто верность принятых норм должна быть П одтверждена р>асчетом величины возможной ошибки, т. е. вычислением показателей дисперсии, и сравнением его с нормативной величиной. Эксцрапол я-ция не предусматривает анализа факторов изменения пО казате-ле11, возможных отклонений при. качественных сдвигах (ввод новых технических средств, применение новых материалов), поэтому пользоваться этим методом можно только в тех случаях, когда не могут быть использованы никакие другие. [c.153]

    В настоящее время йольщое распространение получил метод улавливания распыленной жидкости на слой копоти или различных масел. Этим методом пол.ь зовались Н. Н. Струлевнч Л. 3-38 А. Г. Блох и Е. С. Кичкина (Л. 3-30], Л. В. Кулагин Л. 3-35 Е. М. Широков 1[Л 3-39], Я. П. Сторожук и В. А. Павлов [Л. 3-7 С. Вайнберг (Л. 3-40] и другие исследователи. Метод улавливания может дать достаточно высокую сходимость размеров капель и их отпечатков на слое. Согласно работе [Л. 3-41], посвященной изучению степени соответствия между диаметром отпечатка на слое копоти и размером исходной капли, использование рассматриваемого метода может привести к результату с ошибкой ие более 3% в том случае, если не имеет места процесс вторичного дробления капель при их соприкосновении с улавливающей поверхностью, что достигается нанесением на пластину слоя толщиной, равной полутора диаметрам капель. Примерно такая же степень сходимости размеров капель и их отпечатков получена в работе 1Л. 3-42], в которой сравнивался вес впрыснутого топлива, вычисленный по размерам отпечатков, с весом его, полученным непосредственным взвешиванием. Несмотря на простоту этого метода, многие исследователи отказались от него ввиду существенных погрешностей, носящих как объективный (малая выборка капель для измерения), так и субъективный (индивидуальные ошибки операторов) характер. [c.113]

    Анализ точности построенной таким образом модели проводят разньпмги методами в зависимости от характера и св-в факторов и отклика. Наиб, распространен т. наз. регрессионный анализ, к-рый состоит в выделении относительно значимых факторов сопоставлением их вклада с погрешностью эксперимента и в проверке мат. модели на адекватность описания изучаемого объекта исходным данным путем сравнения погрешности вычисления значений отклика по полученному ур-нию регрессии с воспроизводимостью опытов. Использование регрессионного анализа требует выполнения след, условий, предъявляемых к обрабатываемым эксперим. данным а) ошибки измерений факторов пренебрежимо малы в сопоставлении с ошибкой измерения отклика б) ошибки измерений отклика распределены по нормальному закону в) выборочные дисперсии откликов во всех опытах однородны (соизмеримы). [c.325]

    Если прибдажение Борна — Оппенгеймера не используется, то вычисленная точно полная энергия при равновесном расстоянии 2,0 ат. ед. оказывается равной —0,596689 ат. ед. Заметим, что это значение отличается приблизительно на 1 % от полученного в приближении Борна — Оппенгеймера. Ошибка, обусловленная использованием этого приближения, в данном случае намного больше, чем в большинстве других случаев, поскольку ядро атома водорода легче всех остальных ядер. Приведенное выше точное значение энергии включает энергию лулевых колебаний, поскольку полный гамильтониан учитывает движения ядер. Следовательно, энергия диссоциации, найденная из точного расчета, обозначается символом Во и имеет значение 0,0.96689 ат. ед. Разность между двумя вычисленными значениями Во составляет приблизительно 0,8 % или, в распространенных в химии единицах, около 0,5 ккал/моль. Оба полученных значения, по-видимому, точнее, чем наилучшее экспериментальное значение. [c.195]

    В действительности проблема, связанная с ошибками оценивания фазы, не столь серьезна, как можно было бы заключить из вышеизложенного, потому что один анализ обычно дает набор оценок фазового угла на многих различных частотах, как, например, на рис. 7.6. Ошибки оценивания фазы на различных частотах статистически независимы. Поэтому, если при бездисперсном распространении прямая линия хорошо аппроксимирует несколько оценок, вычисленных на разных частотах, то ошибка вдоль этой линии будет меньше, чем ошибка отдельных оценок фазы. Однако при использовании аппроксимирующих кривых нужно следить за тем, чтобы не были использованы оценки фазы на тех частотах, на которых могут появиться систематические ошибки из-за влияния шума (см. разд. 7.3.3) или на которых имеет место реверберация и (или) рассеяние (см. разд. 7.3.4 и 9.2.3). [c.185]

    Однако широкому распространению метода препятствовало то обстоятельство, что длины волн спектральных линий были известны лишь приблизительно. В 1863—1864 гг. Н. Маскарт [556] провел их повторное вычисление, применив дифракционную решетку с 400 штрихами на миллиметр, однако и его результаты оказались недостаточно точными. Измерения проводились и другими учеными [557], но лишь Ангстрем [558] выполнил их так тщательно и на приборах такой разрешающей способности, что эту проблему можно было считать уже решенной. И все же спустя десять лет после смерти Ангстрема его бывший сотрудник Тален [559] сообщил, что все приведенные значения ошибочны, поскольку допущена неточность в измерении ширины решетки. Оп внес поправки к каждой длине волны необходимо было прибавить 13/100000 ее величины. Г. Роуланд сконструировал прибор для нанесения штрихов на решетку, при помощи которого на 1 мм можно нанести 1720 штрихов. Позднее он применил вогнутую решетку, которая повысила дисперсию прибора и увеличила резкость спектральных линий. Роуланд [560] измерил около 1100 линий с ошибкой менее 0,01 А в об.пасти 2152,91—7714,68 А. [c.206]

    В. И. Сороко-Новипки] делает прямо противоположный вывод — и в этом его вторая ошибка. Он заявляет,что поскольку пам трудно в настоящее время количественно оценить с1 орость подвода вещества к пламени, следует заняться другой стороной явления, т. е. вычислением скорости химического процесс ) в пламени. Здесь не только неправильно сделан вывод, но неверна и предпосылка, поскольку процесс распространения пламени в однородной смеси нельзя рассматривать как лимитируемый подводом вещества или скоростью химического превращения, потому что в пламени мы имеем равновесие скорости химического превращения и скорости подвода вещества. Соответственно этому, скорость пламени пропорциональна квадратному 1 орню из коэффициента переноса, деленному на время реакции [c.174]

    Суммарная ошибка из уравнения (4.2) Оу больше, че м ошибка отдельного члена. Случайная ошибка результата увеличивается за счет суммарного действия нескольких содержащих ошибки некоррелированных частных значений. Поэтому бессмысленно давать вычисленную величину с большим числом десятичных знаков, в то время как лежащие в основе частные величины обладают только значащими десятичными знаками. Случаи, наиболее часто встречающиеся в аналитической химии, могут быть связаны с четырьмя основньши видами уравнений. Если при этом рассматривать только две переменные Х1 и то для распространения ошибок существуют следующие основные соотношения  [c.64]

    При такой формулировке задачи МЛП выбирает для анализа наилучшие аналитические полосы, обеспечивающие для данного конкретного анализа результат, обладающий наименьшей случайной ошибкой. Другими словами, МЛП выбирает из т уравнений такие п уравнений, для которых сумма абсолютных отклонений экспериментальных оптических плотностей от р асчетных для всех длин волн минимальна. В этом заключается принципиальное отличие МЛП от МНК, в котором используется линейная комбинация всех аналитических полос, дающая результат, имеющий минимальную дисперсию. Из этого также ясно, что результату МЛП будет соответствовать дисперсия, большая или равная дисперсии МНК. Кроме того, математический аппарат МЛП более сложен и требует большего объема вычислений, чем МНК все это, по-видимому, явилось причиной того, что в такой формулировке МЛП не нашел широкого распространения в количественном анализе многокомпонентных смесей (в противоположность МНК). [c.257]


Смотреть страницы где упоминается термин Вычисления распространение ошибок: [c.127]    [c.216]    [c.216]    [c.55]    [c.345]    [c.77]    [c.202]    [c.77]    [c.143]    [c.243]   
Основы аналитической химии Часть 2 (1979) -- [ c.86 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ошибки



© 2026 chem21.info Реклама на сайте