Кислород, давление насыщенных уравнение

Большое внимание исследователей привлекали достаточно часто наблюдаемые отклонения от уравнения Михаэлиса, приводящие к сигмоидальной зависимости скорости реакции (степени насыщения) от концентрации субстрата. Впервые модель, приводящая к сигмоидальной кривой, была рассмотрена в 1909 г. Хиллом при интерпретации зависимости насыщения гемоглобина кислородом от парциального давления кислорода. На рис. 2.14 приведена типичная экспериментально наблюдаемая зависимость. По своей физической сущности функции степени насыщения гемоглобина кислородом и насыщения фермента субстратом полностью эквивалентны и могут рассматриваться в рамках одного подхода. [c.108]

Зависимость степени насыщения гемоглобина кислородом от парциального давления кислорода должна описываться несколько другим уравнением, как это видно из рис. 7.5. Особенностью кривой для гемоглобина является то, что по мере связывания молекул кислорода сила связи кислорода с гемоглобином не уменьшается, как в большинстве равновесий, включающих последовательно связываемые лиганды (в данном случае молекулы кислорода), а увеличивается. Эта особенность имеет огромное физиологическое значение, поскольку оксигемоглобин диссоциирует с выделением кислорода в значительно более узком интервале [c.231]

Уравнение (5.12) дает я ,1п -= 0,90 и 0,88 я ах = 34,3 и 36,0%. Если концентрация нафталина в смеси равна 35%, его парциальное давление при общем давлении, равном атмосферному, составляет 3,55-10 Па. Давление насыщенного пара нафталина достигает такого значения при 125 °С, т. е. предельную богатую смесь нафталина с кислородом можно составить при атмосферном давлении лишь в случае подогрева не меньшего, чем до 125 С. Необходимо учесть расширение пределов взрываемости при нагревании (см. гл. 2, разд. 3), поэтому здесь п ,ах, по-видимому, достигает 40%. [c.124]

Давление насыщенных паров кислорода Р в интервале температур 70—100 К может быть определено из уравнения [17] [c.11]

В этом уравнении о — нормальный потенциал. Но если предположить что раствор насыщен кислородом при определенном давлении, например при 1 атм, то тогда [О2] — величина постоянная и можно написать [c.50]

Уравнение (1.67) позволяет охарактеризовать окислительно-восстановительные свойства среды чем меньше гНг, тем легче идут процессы восстановления. Увеличение гНг и соответственно уменьшение давления молекулярного водорода способствуют протеканию окислительных процессов. Как следует из уравнения (1.67), величина зависит от давления молекулярного водорода и концентрации ионов Н+. Поэтому она может быть использована для характеристики окислительно-восстановительных условий среды только при определенном значении pH. При равенстве молярных концентраций кислорода и водорода гН2 28. Для водного раствора, насыщенного водородом, ГН2 =0. [c.53]

На рис. 56 представлены графики по уравнению (131), характеризующие растворение воздуха в воде, имеющей температуру 20° при различных давлениях (от 1 до 7 кг/см ) и при различной продолжительности насыщения. Из этих графиков видно, что при давлении / = 1 кг/см количество растворенного в воде воздуха изменяется незначительно. Сточная жидкость при давлении р = 1 кг/см практически полностью насыщена азотом, вследствие чего растворяться в ней может только кислород. [c.162]

Данные, касающиеся кислородного обмена, получены, как правило, при давлениях в интервале от 2,5 до 10 см. Ввиду параллелизма между величинами поверхностей, на которых про-исходит адсорбция азота и кислородный обмен (см. ниже), естественно было ожидать существования аналогичных соотношений и для адсорбции кислорода при температурах и давлениях, близких к используемым для проведения обменных реакций. Мы проводили измерения как скорости поглощения, так и величины заполнения при насыщении поверхности. В большинстве случаев скорость адсорбции кислорода при температурах обменных реакций была слишком высокой, и поэтому исследования проводились при 120—250°. Величины заполнений при насыщении поверхности при температурах и давлениях, типичных для опытов по обмену, приведены в табл. 1, из которой видно, что заполнение во всех случаях мало по сравнению с емкостью монослоя, определенной по уравнению БЭТ. [c.245]

Остается обсудить одно важное наблюдение. Единственное доказательство невыполнения уравнения (5) получено при давлениях 3,5 к 7 мм рт. ст. для поглощения свыше 65 х.г. Выше этой точки поглощение протекает с меньшей скоростью, чем это требуется уравнением. Этот эффект можно объяснить насыщением поверхностных слоев вакансиями. Захват положительных дырок в вакантных центрах должен также усложнять процесс. Вакансии, образуемые во время химического присоединения кислорода, могут быть заполнены при диффузии ионов меди ( + 1) с поверхности раздела металл — окисел. При 20° эта диффузия чрезвычайно мала, и, вероятно, химическое присоединение при высоких давлениях газа должно привести к быстрому насыщению поверхностных слоев вакансиями. Однако с повышением температуры точка насыщения смешается в сторону высоких значений д, так как тогда в единицу времени большее число вакансий способно диффундировать с поверхности. Это поведение иллюстрируется опытом при 60° (см. рис. 1). Начальная скорость поглощения в этом случае оказывается сравнимой со скоростью, полученной в опытах при высоких давлениях,для которых наблюдали невыполнимость уравнения. Логарифмический закон, однако, выполняется здесь вплоть до величин, пре- [c.508]

В этом уравнении у — процент насыщения кислородом, р — давление кислорода, К — постоянная равновесия первичной реакции [c.247]

Рассчитаем давление выделения окиси углерода в низкоуглеродистой стали при условии, что металл насыщен кислородом. Для этого используем уравнение (1-26). Из рис. 36, на котором представлены результаты расчета. [c.136]

При определении коэффициента массопередачи следует иметь в виду, что концентрация насыщения кислорода (или его растворимость) зависит не только от температуры, но и от давления, и солесодержания. Для чистой воды при давлении 760 мм рт. ст. растворимость кислорода может быть определена по таблицам или по уравнению [c.98]

Располагая этим значением, можно вычислить по уравнению (1) температуры, соответствующие состоянию насыщения раствора заданной концентрации. Результаты этих расчетов помещены в табл. 1. Там же приведены значения общего давления над раствором, вычисленные в предположении, что раствор идеален. Упругость паров чистого криптона принималась по данным Митчелла и др. [Л. 6], а упругость паров чистого кислорода—по данным Хога [Л. 7]. [c.163]

Миоглобин — это белок, обнаруженный в мышце, он появляется в избыточном количестве в организме подводных животных (например, кита). Количество кислорода, которое оп может поглотить, связано с парииальиым давлением кислорода. Кривая насыщения кислородом описывается уравнением [c.302]

Величина давления определяется необходимостью существования жидкой фазы и должна превышать давление насыщенного пара воды при данной температуре. Увеличение давления положительно влияет ва количество растворенного кислорода в воде, возрастающего в соответствии с законом Генри прямо пропорционально давлению до Ю МПа являющегося определяющщ в уравнении кинетики реакций. [c.8]

Окись галлия диссоциирует в вакууме, поэтому давление пара этого веш ества не может определяться методами, связанными с нагреванием вещества в высоком вакууме. Щукарев, Семенов и Ратьковский (1961) определили давление насыщенного пара GagOg в интервале температур 1523—1682° С методом потока в атмосфере кислорода. Зависимость давления насыщенного пара окиси галлия от температуры хорошо описывается уравнением, выведенным в предположении, что GagOs в нарах мономерен, [c.198]

Косвенное доказательство близости коэффициента конденсации окиси свинца к единице и справедливости данных по давлению пара этого вещества, найденных методами Лангмюра и Кнудсена, было получено в экспериментах по методу потока. Опыты эти проводились в фарфоровых трубках, внутренняя поверхность которых была обвернута слоем платиновой фольги. В некоторых случаях, для уменьшения влияния термодиффузии на результаты опытов, в трубку вставля.чась платиновая диафрагма. В качестве газов-носителей использовались кислород, воздух и азот, насыщенный нарами металлического свинца. Скорость тока газа менялась от 20 до 200 мл1мин. Количество испарившегося вещества и в этом случае определялось или по потере веса, или но вес собранного конденсата. Из экспериментальных данных по зависимости количества испарившегося вещества от скорости тока газа-носителя и от температуры методом нулевой экстраполяции находилось истинное давление насыщенного пара окиси свинца. Данные, полученные методом потока, совпадали с результатами, найденными при использовании других методов. При обработке этих данных по способу наименьших квадратов мы получили уравнение, практически совпадающее с уравнением (5). [c.346]

Экспериментально измеренная степень насыщения миоглоби-на в зависимости от парциального давления кислорода, конечно, описывается уравнением (7.2). Однако результаты аналогичных опытов с гемоглобином укладываются на совсем иную, необычную кривую — сигмоидную, или 8-образную, изображенную на рис. 7.1. Уравнение (7.2) не позволяет объяснить форму этой кривой, [c.167]

В табл. 2 приведены значения давления насыщенных паров кислорода по данным многих исследователей. Скрытую теплоту испарения можно определить по уравнению Тиссена [c.10]

Парциальное давление кислорода, которое необходимо для насыщения гемоглобина наполовину при pH 7,4, равно 28 мм рт. ст. Какая доля от общей способности гемоглобина переносить кислород используется при условии, что парциальное давление кислорода в альвеолярном пространстве легких равно 100 мм рт. ст., его парциальное давление в капиллярах составляет 40 мм рт. ст., а константа п в уравнении Хилла равна 2,7 [c.237]

Кооперативный характер связывания О2 гемоглобином иллюстрируется кривыми, приведенными на рис. 4-18. Значение мхилл [уравнение (4-35) зависит от условий и может достигать трех. Физиологическое значение кооперативного связывания ясно. В капиллярах легких при парциальном давлении кислорода, равном 100 мм рт. ст., гемоглобин почти полностью насыщен кислородом, однако когда эритроциты проходят через капилляры тканей, потребляющих кислород, его парциальное давление падает примерно до 5 мм рт. ст. Кооперативность приводит к [c.305]

Наиболее концентрированные абгазы - это так называемые сдувки из реакторов незаполимеризовавшегося ВХ, содержащие до 95% ВХ, азот, водяные пары и небольшое количество кислорода. Если подвергнуть эту газовую смесь сжатию в компрессоре до давления 0,6 МПа, то По соотношению (5.2) давление паров винилхлорида составит р = 0,95 0,6 = 0,57 МПа. При данном давлении температура насыщения Газообразного ВХ в соответствии с формулой (5.3) составит 38 °С. При охлаждении газовой смеси, например до температуры 10 °С, часть винилхлорида сконденсируется, а оставшаяся газообразная часть ВХ будет иметь согласно уравнению (5.3) давление рк = 0,245 МПа. Содержание ВХ в газовой смеси при этом согласно (5.2) составит Ук = Рк/Ро 0,245/0,6 - 0,41. [c.149]

Второй важный случай кооперативных взаимодействий проявляется в системах, построенных из нескольких субъединиц, содержащих однотипные центры связывания лиганда Ь. В качестве детально изученного примера можно привести уже неоднократно упоминавшийся гемоглобин, содержащий четыре остатка гема, по одному на каждой из двух а- и двух /3-субъединиц, и тем самым способный связывать до четырех молекул Ог- Важной особенностью этой структуры является тот факт, что присоединение О2 к одной из субъединиц вызывает конформационное изменение не только в ней самой, но и в контактирующих с ней субъединицах, причем в результате этих изменений повышается их сродство к кислороду. Это существенно изменяет вид зависимости степени насыщения кислородом от его парциального давления по сравнению с гиперболической зависимостью, описываемой уравнением (3.12). Важно, что при этом зависимость становится значительно более благоприят1Юй для выполнеш я гемоглобином его основной биологической функции — переноса кислорода от легких к тканям живого организма. [c.121]

Природа этого специфического взаимодействия стала ясной после работы Лэнгмюра по адсорбции и ее приложению к химическим реакциям [7]. Много исследований по адсорбции было проведено и ранее, причем сделан ряд попыток вывести уравнения, связывающие количество адсорбированного газа х) с его давлением (р). Изотерма Фрейндлиха х = ар " , где а и п — константы (п > 1), для данных газа, твердого тела и температуры оказалась весьма полезной в области умеренных давлений, но она представляет собой эмпирическое уравнение, имеющее тот недостаток, что из него вытекает следующее д с увеличением р возрастает неограниченно. Однако опыты показывают, что по мере увеличения давления адсорбция часто достигает постоянного максимального значения, например, как это было показано Лэнгмюром, при адсорбции кислорода или водорода на металлических проволоках. Лэнгмюр приписал этот вид адсорбции с насыщением силам притяжения ближнего действия между поверхностью и адсорбатом, приводящим к образованию связей, по своей природе в основном являющихся химическими и численно ограниченных количеством центров поверхности, способных к образованию связей. В отличие от физической (или вандерваальсовой) адсорбции этот тип связи известен под названием хемосорбция. [c.156]

О и 100° за стадией 1 будет следовать стадия 2. Это подтвердилось исследованием адсорбции кислорода на закиси меди (находящейся на подложке из металлической меди), которое показало, что при давлении ниже 1 мм при комнатной температуре адсорбируется количество, превышающее монослой. Кинетика этой хемосорбции изучалась при помощи микровесов [40]. Энергия активации для области заполнения монослоя оказалась равной 6,8 ккал/моль, но при этом, согласно уравнению Рогин ского—Зельдовича, энергия активации при поглощении должна линейно возрастать на 1,1 ккал, считая на каждый новый монослой. Скорость поглощения быстро спадает, ибо вследствие того, что возникающие вакансии не в состоянии диффундировать внутрь, создается пространственный заряд. Если газообразный кислород, находящийся над окислом, удаляют и повышают температуру, то вакансии диффундируют к границе раздела металл — окись и активность поверхности в отношении адсорбции кислорода регенерируется. Пленки закиси кобальта на кобальте ведут себя аналогично пленкам закиси меди. В этом случае теплоты адсорбции измерялись вплоть до состояния насыщения [18]. Поглощение кислорода сверх мопослойпого заполнения (стадия внедрения) сопровождается падением теплоты адсорбции и тенденцией к обратимой хемосорбции. С другой стороны, закись никеля обнаружила более низкую активность для хемосорбции кислорода, что, по-видимому, обусловлено большей трудностью регенерации поверхности [16]. Энгель и Хауффе [41] показали, что при более высоких давлениях (от 30 до 200 мм) вторую стадию поглощения можно обнаружить кинетически при 25° и это связано со внедрением кислорода в решетку, подчиняющимся уравнению (7). [c.332]

Серебряный электрод, погруженный в раствор 1 N КОН, насыщенный кислородом при атмосферном давлении, принимает потенциал л 0,98 в. Как и следовало ожидать, эта величина является функцией парциального давления кислорода. На рис. 3 приведена зависимость фст от lg ро в интервале давлений кислорода от 1,0 до 0,1 атм. Значение (9ф/51д/ Оз составляет 0,029 е, т. е, зависимость ф — IgpoJ подчиняется уравнению Нернста, которое для реакции (4) имеет вид [c.144]

Например, точка А на рис. 79 найдена пересечением изотермы и ординаты X, причем 2 и л являются координатами точек на линии точек кипения. Положение точек 5 и С на линии насыщенного пара найдено прибавлением скрытых теплот парообразования чистых компонентов к значениям Я на двух концах линии жидкости. Другие точки на линии насыщенного пара находятся подобным же путем, если доступны данные по скрытым теплотам парообразования при постоянном составе. Обычно такие данные недоступны, и для определения этой линии должны применяться другие способы. Теплоты расширения газов и паров при низких давлениях малы и без серьезной ошибки могут быть приняты равными нулю. Из уравнения (51) очевидно, что изотермы Я—х в области пара линейны, если д =0, и поэтому они определяются только на основании данных для двух чистых компонентов. Ниже tg (точка кипения менее летучего компонента) паровая фаза неустойчива для смеси, богатой В, но изотерму все же можно провести, если принять, что давление более низко и что Я не зависит от давления. Точки на линии насыщенного пара легко определяются по данным для точки росы. Так, если и у являются координатами точки на линии точек росы, то пересечение изотермы и ординаты у определит точку на кривой насыщенного пара. Диаграмма Я—х для смесей кислорода и азота, охватывающая двухфазную область перегретого пара, дается на рис. 80. Линия, идущая между пограничными кривыми для двух насыщенных фаз, является соединительной линией (коннодой) для фаз, сосуществующих при равновесии. [c.467]

Прежде чем оценить возможность использования принципа диффузионной стабипизации эластомеров, рассмотрим вопрос о зависимости скорости окисления от концентрации кислорода. Экспериментально установлено [603, что скорость окисления низкомолекулярных углеводородов зависит от парциального давления кислорода следующим образом с ростом давления кислорода скорость окисления растет, достигает некоторого предела и дапее не изменяется. При инициированном окислении насыщенных карбоцепных полимеров и эластомеров был установлен аналогичный характер процесса [5 3] скорость диффузии кислорода лимитирует скорость окисления лишь в интервале давлений 0-20 кПа при более высоких давлениях кислорода скорость окисления становится постоянной. В случае неинициированного окисления эластомера скорость старения повышается с увеличением давления кислорода [49]. Для вулканизатов натурального каучука и сополимеров бутадиена со стиролом концентрационная зависимость скорости окисления описывается уравнением L3] [c.63]

Окисление при низких давлениях. Уилкинс и Райдил нашли, что окисление меди ниже определенного предельного давления, которое зависит от состояния поверхности меди, не следует уравнению (12Ь). При активации поверхности им удалось увеличить предельное давление в 13 раз, но оно, однако, снова снижалось вследствие спекания образца. Уилкинс предполагает, что при предельном давлении границы зерен на наружной товерхности слоя закиси меди уже насыщены адсорбированным кислородом Для любого данного давления он считает, что степень насыщения зависит от скорости удаления кислорода с поверхности при помощи или испарения в газовую фазу или диффузии в окисную пленку вдоль границ зерен. При постоянной температуре диффузия внутрь зависит от (протяженности границ зерен. Активация увеличивает протяжение этих границ, чем, следовательно, и объясняется увеличение предельного давления при активации. [c.168]

Молекулы многих белков состоят из субъединиц и имеют несколько центров связывания лигандов. В ряде случаев кривые связывания лигандов не следуют уравнению Михаэлиса — Ментен (глава 6, разд. Г), а имеют сигмоидный характер. Кривая такого рода представлена на рис. 8.1 она отражает зависимость степени насыщения гемоглобина кислородом от давления кислорода. Здесь же для сравнения приведена гипербола, описываемая уравнением типа уравнения Михаэлиса — Ментен, которая отражает связывание кислорода миоглобином. Сигмоидные кривые характерны для случая кооперативного связывания лигандов белками, имеющими несколько центров связывания в белковом олигомере. Так, например, молекула гемоглобина состоит из четырех полипептидных цепей, каждая из которых сходна с единственной полипептидной цепью миоглобина. Кривую связывания кислорода гемоглобином можно описать уравнением, содержащим четыре константы последовательного связывания (уравнение Эдера [1]). Удивительная особенность процесса кооперативного связывания состоит в том, что сродство гемоглобина к четвертой присоединяемой молекуле кислорода в несколько сот (до тысячи) раз превышает сродство к первой молекуле. Это увеличение сродства нельзя объяснить, исходя из наличия четырех невзаимодействующих центров, обладающих просто разным сродством к кислороду. В этом случае центры с высоким сродством к кислороду заполнялись бы первыми и молеку 1а с частично заполненными центрами связывания обладала бы м ньшим сродством, чем дезоксигемоглобин. Увеличение сродства по мере насыщения гемоглобина кислородом является результатом взаимодействия связывающих центров, приводящим к тому, что связывание молекулы кислорода с одним центром вызывает увеличение сродства другого. [c.252]

Поскольку азот, кислород, кубовая жидкость и азотная флегма находятся в состоянии насыщенных иара- или жидкости при соответствующем давлении в верхней или иижней колоннах, их энтальпии /д, /в. /г и /5 легко определяются но /,х-диаграмме (или Т, 1, р, х, у-номограм-ме). Значение энтальпии /1 воздуха, -поступающего на разделение, должно удовлетворять уравнению теплового баланса аппарата двукратной ректификации, записанному с учетом теплопритоков из окружающей среды и тепловых нагрузок и С уп охладителей кубовой жидкости и азотной флегмы [c.243]