Кислород движущая сила

Во втором случае наблюдается положительное перекрывание между мигрирующей группой и р-орбиталью (рис. 4-566) и, как результат, отрицательное перекрывание между р-орбиталью и компонентой соседней гетероатомной ст-орбитали. Поэтому в данном случае отсутствует возможность образования частичной двойной связи между карбанионом и гетероатомом. Наиболее подходящая структура переходного состояния представлена на рис. 4-59. В этой структуре группа в процессе миграции представляет собой некий канал для перемещения отрицательного заряда с менее благоприятной области атома углерода к более благоприятной области атома кислорода. В соответствии с этим механизмом группа Р мигрирует как нейтральная (свободный радикал ) [41] ив отличие от карбокатиона в данном процессе никогда не возникает частичная двойная связь между атомами углерода и кислорода. Движущей силой является способность гетероатома приобретать высвобождающийся в ходе процесса отрицательный заряд. [c.118]

Изучение эс фективности производилось [207] с использованием мешалок, перечисленных в табл. 4—24. На основании экспериментальных данных рассчитывались количество кислорода, пошедшего на окисление процент использования кислорода движущая сила процесса, выраженная парциальным давлением кислорода в атм в виде средней разности парциальных давлений кислорода на входе в аппарат и выходе из него, и коэффициент массопередачи. При расчете движущей силы парциальное давление кислорода в растворе принималось равным нулю. Отнесенный к единице перемешиваемого объема коэффициент массопередачи (/С(,) рассчитывался в [c.574]

Давление инертного газа или осушенного воздуха обеспечивает надежную защиту легкоокисляющихся или гигроскопичных веществ от кислорода или влаги воздуха. Кроме того, если разность давлений по обе стороны фильтра, получаемая с помощью вакуума, не превышает 0,1 МПа (1 атм), то при фильтровании под давлением движущая сила ограничена только прочностью аппаратуры и в лабораторных условиях может составлять по крайней мере несколько атмосфер. [c.108]

Применение мембранных процессов в разделении газовых смесей — новое перспективное направление, позволяющее в ряде случаев получить значительный экономический эффект, особенно для маломасштабных задач. Однако использование известных в настоящее время полимерных мембран для глубокой очистки газов еще не получило широкого распространения. Поскольку в области малых содержаний резко уменьшается движущая сила диффузии (разность парциальных давлений) молекул примеси, то преимущественно через мембрану проникает основной компонент. Поэтому материал мембраны должен обладать большей проницаемостью по отношению к основному компоненту. Удаление накапливающегося в кислороде метана (несколько долей на миллион) может быть осуществлено путем его выжигания в печах на катализаторах (оксиды меди или алюминия). Оно должно предшествовать очистке кислорода от влаги и диоксида углерода. Примеси криптона и ксенона могут быть удалены из смеси с кислородом методом адсорбции на силикагеле. [c.914]

Увеличение движущей силы процесса обжига достигается флотацией колчедана, повышающей содержание дисульфида железа в сырье, обогащением воздуха кислородом и применением избытка воздуха при обжиге до 30% сверх стехиометрического количества. На практике обжиг ведут при температуре не выше 1000°С, так как за этим пределом начинается спекание частиц обжигаемого сырья, что приводит к уменьшению поверхности их и затрудняет омывание частиц потоком воздуха. [c.159]

Таким образом, можно предположить, что движущей силой всех рассмотренных реакций с участием хлорида кобальта является способность кобальта(И) временно окисляться до трехвалентного состояния под влиянием атома кислорода карбонильной группы ила атома галогена некоторых алкилгалогенидов. [c.306]

В зависимости от режима перемешивания газовой фазы в биореакторе средняя движущая сила процесса массопередачи кислорода будет выражаться [c.140]

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

Х10 Па. С увеличением высоты аппарата повышаются парциальное давление кислорода и скорость сорбции его средой за счет увеличения движущей силы массопередачи. Так, для аппарата высотой 20 м скорость сорбции кислорода составляет 2 кг [c.201]

Эффективность этого реагента связана с его исключительной аци-, лирующей способностью движущей силой процесса является стремление к образованию двойной связи углерод — кислород. [c.350]

Итак, при определении объемной силы g в уравнении баланса сил и количества движения (2.1.2) необходимо учитывать влияние изменения концентрации компонентов С на плотность. Действительно, во многих важных случаях изменение концентрации является единственной движущей силой. Тогда С входит в уравнение (2.1.2) в том же виде, как температура в течениях, вызванных переносом тепла. Чтобы связать конвективный и диффузионный перенос химических компонентов, необходимо дополнительное уравнение сохранения, аналогичное уравнению (2.1.3) для температуры. Если происходит одновременная диффузия нескольких различных химических компонентов, требуется несколько таких уравнений. Примером является движение слоя воздуха, непосредственно примыкающего к нагреваемому солнцем листу, находящемуся в почти покоящемся воздухе. Регулирование температуры осуществляется переносом тепла и образованием водяного пара, диффундирующего с поверхности. Но процесс фотосинтеза требует, чтобы к поверхности диффундировал СОг из безграничного резервуара атмосферы, в котором концентрация СОг составляет 0,035 %. Кроме того, с поверхности выделяется и диффундирует О2. Таким образом, имеются три активно диффундирующих компонента водяной пар Н2О, углекислый газ СО2 и кислород О2. Каждый из них диффундирует под действием очень малых, но различных разностей концентраций Со—Соо. Эти процессы происходят в среде, состоящей из других составляющих воздуха — главным образом N2 и основного содержания О2. [c.35]

Теперь мы имеем возможность перейти к обсуждению движущей силы химических реакций. В разд. 17.5 с использованием понятия энтальпии были рассмотрены энергетические изменения в химических реакциях. По-видимому, протекание таких явно выраженных экзотермических реакций, как образование воды из водорода и кислорода, во многом обусловливается тем, что в результате реакции система отдает энергию своему окружению. Потеря энергии системой описывается как уменьшение ее теплосодержания, или энтальпии, т. е. характеризуется отрицательным значением величины АН системы. Однако, помимо изменений энтальпии, в системе происходят также изменения энтропии, и оба эти фактора — изменение энтальпии и изменение энтропии— определяют движущую силу химической реакции. Во всех случаях, когда в результате реакции должно произойти уменьшение энтальпии и возрастание энтропии, реакция обнаруживает способность к самопроизвольному протеканию. [c.316]

Для разделения смесей газов применяют обычно пористые мембраны или сплошные мембраны из полимеров, стекол или металлокерамических сплавов. Движущей силой процесса в этом случае является перепад давлений на мембране. Используют процесс для отделения водорода от примесей (метана, диоксида углерода и др.), обогащения воздуха кислородом, разделения изотопов и т. д. [c.205]

Для проведения процессов растворения газов широко используются аппараты с высоким барботажным слоем (см. 1.4.1 и 6.7.1). Их основными преимуществами являются достаточно развитая поверхность контакта фаз, простота конструкции, которая позволяет проводить процессы под высоким давлением, большое время пребывания жидкости в аппарате. В барботажных аппаратах формируется неустойчивое циркуляционное движение жидкости по высоте аппарата, которое обеспечивает не только интенсивное перемешивание жидкости, но и вовлекает в циркуляционное движение более мелкие пузыри. В ряде случаев (например, при проведении окислительных процессов с участием кислорода воздуха) такое перемешивание газовой фазы по высоте аппарата снижает движущую силу процесса растворения. Простые барботажные устройства трубы с отверстиями, дырчатые тарелки, колпачки с прорезями — не позволяют получить пузыри небольших размеров и тем самым обеспечить высокоразвитую поверхность контакта. Кроме того, вихревое движение жидкости приводит к тому, что при высоте барботажного слоя более 0,8-1,0 м пузыри начинают коалесцировать. Поэтому размер пузырей в барботажных аппаратах обычно колеблется от 4 до 10-12 мм. Более мелкие пузыри образуются при барботировании (продавливании) газа через специальные распределительные устройства из пористых материалов (керамики, металла, химически стойких полимеров). Однако такие устройства не могут использоваться в жидкостях с высоким содержанием взвешенных или смолистых веществ. Пузыри размером до 4 мм удается получить в аппаратах с мешалками (см. 6.1.4 и 6.7.3). Однако в таких аппаратах возрастает интенсивность циркуляции жидкости, что приводит к увеличению дисперсии времени пребывания пузырей по сравнению с обычными барботажными аппаратами. Наличие вращающихся деталей не позволяет использовать аппараты с мешалками при высоких давлениях. Высоки также и энергозатраты на перемешивание жидкости. [c.48]

То, что некоторые ингибиторы (фосфаты и бензоаты) оказываются эффективными лишь в присутствии кислорода, также укладывается в рассматриваемый выше механизм защиты. Поскольку пассивация в этом случае остается окисной и является по своей природе электрохимической, необходим катодный деполяризатор, который является движущей силой для анодного процесса. [c.66]

Различные спирты (от метилового до изомерных бутиловых) всегда образуют одни и те же фрагменты, причем ионы, свободные от кислорода, соответствуют ионам, образующимся в случае парафиновых углеводородов [34]. Очевидно, устойчивость аниона является главной движущей силой его образования. Как можно видеть из рис, 2-8, Л, Б, В, главными анионами [c.65]

Предполагаемая авторами схема реакции включает в себя координацию SbFj (или перфторбензильного катиона) по атому кислорода карбонильной группы, изомеризацию первоначально генерируемого вторичного иона карбения в первичный в результате миграции атома фтора с последующей фиксацией карбокатионного центра нуклеофильным фрагментом молекулы атомом кислорода. Движущей силой изомеризации, очевидно, является переход от вторичного карбокатиона, на который оказывают дестабилизирующее влияние две электроноакцепторные фторалкильные группы, к более стабильному первичному иону карбения за счет взаимодействия вакантной р-орбитали атома углерода с неподеленными электронными парами геминальных атомов фтора. [c.257]

Применительно к битумному производству указывается, что слишком большой расход воздуха вызывает коалесценцию пузырьков и образование больших масс недиспергированного воздуха, который проходит через аппарат, не контактируя с жидкой фазой [И]. Прорыв воздуха происходит, вероятно, по центру колонны, так как известно [79], что восходящее движение жидкости (обусловленное движением газа, поскольку именно газовая фаза является движущей силой перемешивания) в барботажном суюе имеет место в средней адсти колонны (нисходящее — у стенок) и максимальная скорость подъема наблюдается, в общем, по оси колонны [79], хотя центр восходящего потока н блуждает в поперечном сечении [80]. Отмечалось, что уже в диапазоне нагрузок по воздуху 2,4— 3,9 м /(м -мин) увеличение нагрузки ухудшает степень использования кислорода воздуха [2, 81]. На практике это привело к ограничению нагрузки по воздуху до величины 4 м (м -мин) [74, 82]. Однако проведенный нами дополнительный анализ экспериментального материала показал, что заключение о снижении степени использования кислорода в указанных условиях является спорным, так как разница в результатах определения [c.58]

Световые реакции получения АТФ и НАДФ Н, которые используются в качестве движущей силы темновых реакций. Солнечный свет был наиболее распространенным и доступным источником энергии в первобытную эру и остается им и в наше время. Побочным продуктом световых реакций в зеленых растениях является свободный кислород, О2, который выделяется в атмосферу более миллиарда лет и постепенно изменил ее, превратив из восстановительной в такую, которая существует в настоящее время и содержит 20% свободного кислорода. [c.336]

Рассмотрим -ее подробнее. При переходе в раствор ионы металла гидратируются, и освобождающаяся энергия гидратации является движущей силой данного процесса. При переходе каждого иона металла в раствор определенное количество электронов остается в металле. Они перетекают по металлу к катодным участкам, потенциал которых более положителен. Там происходит их связывание частицей окислителя, которая при рассмотрении коррозионных процессов называется катодным деполяризатором О. Схема, приведенная на рис. 136, подчеркивает пространственное разделение мест, где протекает коррозия (анодных участков), и участков, на который происходит ассимиляция притекающих электронов. В растворе электролита наблюдается перемещение электрически заряженных частиц — ионов, движущихся к катоду и аноду под влиянием электростатического притяжения (миграция) и вследствие разности, концентраций (диффузия). Явление диффузионного переноса вещества играет особо существенную роль в развитии коррозионного процесса, когда реакция на катоде протекает при участии электронейтральных молекул кислорода. Так как в результате электрохимического восстановления кислорода на катоде происходит образование ионов гидроксила, согласно реакции Оа + + 2Н2О + 4е 40Н , раствор возле катодных участков защелачи-вается. Ионы гидроксила перемещаются по направлению к анодным участкам и, встречая на этом пути катионы металла, образуют осадок нерастворимой гидроокиси — вторичного продукта коррозионного процесса. [c.248]

В частично заряженном зерне активной массы оксидно-никелевого электрода имеется градиент концентрации по активному кислороду, направленный от поверхности зерна вглубь. Аналогично можно говорить о градиенте концентрации по протонам (входящим в состав ОН -ионов), направленном из глубины зерна к поверхности. Указанный градиент концентрации является движущей силой диффузионных процессов в твердой фазе, приводящей к постепенному выравниванию активностей Ы1(0Н)2 и N1001-1. Если диффузия протонов из глубины зерна не будет обеспечивать образования НЮОН с заданной скоростью заряда, то параллельно может проходить другой процесс [c.101]

Если ш1слород из неподвижной морской воды, находящейся в щели, расходуется для устранения возникающих дефектов пассивной пленки быстрее, чем происходит диффузия свежего кислорода извне, то в щели возникают условия для быстрого коррозионного разрушения. Такой случай представлен на рис. 3. Движущей силой коррозии является образующийся элемент дифференциальной аэрации, в котором катодом служит поверхность металла вне щели, находящаяся в контакте с насыщенной кислородом морской водой. Согласно законам электрохимии катодный и анодный токи должны быть равны. Площадь анода в щели обычно мала, поэтому плотность тока, т. е. скорость местной коррозии, оказывается очень высокой. Если такой процесс начинается, то в дальнейшем его уже трудно остановить. [c.25]

Диффузионный метод. Заключается в разделении компонентов воздуха благодаря различию между их коэф. газопроницаемости через спец. мембраны. Движущая сила процесса-разность парциальных давлений компонентов воздуха и диффундирующей смеси по обе стороиы мембраны. По одной схеме воздух, очищенный от пыли иа фильтре, направляется вентилятором при атм. давлении в мембранный аппарат, где в зоне под мембраной с помощью вакуум-насоса создается разрежение по другой-вместо вентилятора используют компрессор, к-рый подает воздух в аппарат под повыш. давлением. В обоих случаях воздух в аппарате разделяется на два потока проникающий (пер-меат) и не проникающий (нонпермеат) через мембрану. Кислород проникает через мембрану в неск. раз быстрее чем азот, поэтому пермеат обогащается кислородом, а нонпермеат-азотом. [c.411]

Первоначальное расщепление С а—Q-связи относительно кислорода служит движущей силой образования характеристичных фрагментов в случае полициклических соединений, содержащих тетрагидрофурановое кольцо. С этого начинается, например, распад тетрагидроментофуранов (104) и тетрагидро-норборнанофуранов (105), ведущий к максимальным ионам с m z 97 и 83 соответственно [51] [c.88]

Поясним данное определение. Во-первых, макс. работу можно получить только в обратимом (равновесном) процессе, к-рый теоретически возможен при бесконечно малой движущей силе (напр., разности т-р, давлений, хим. потенциалов). Все реальные процессы происходят с возрастанием энтропии (см., напр., Второе начало термодинамики) при конечной разности т-р и, следовательно, необратимы. Поэтому полученная в них работа всегда будет меньше максимаггьно возможной для оценки этой работы ее надо сравнивать с максимально возможной в данном процессе, т. е. с эксергией. Во-вторых, макс. работа м. б. получена только при взаимод. системы с окружающей средой. Напр., дай получения эксергии топлива его сжигают в определенном кол-ве О,, взятом из окружающей среды при использовании для горения чистого кислорода будет получено больше теплоты, но суммарная эксергия окажется меньше, т. к. для получения Oj из воздуха необходимо затратить нек-рую работу, а значит, эксергию. Аналогично при нафеваиии к.-л. тела теплоту нужно подводить только для повышения его т-ры выше т-ры окружающей среды, а до этой т-ры подофев происходит за счет теплоты, отбираемой от среды. [c.406]

В близком родстве с реакциями циклоприсоединения находятся так называемые еновые реакции [86] (уравнение 184). В этих случаях 0-связь С—Н играет роль одной из двойных связей диена в реакции Дильса — Альдера. Примером еновой реакции является присоединение к кариофиллену (уравнение 185). Движущей силой реакции в этом случае служит миграция двойной связи из более напряженного в менее напряженное положение. Простые олефины образуют аддукты с активными енофилами, например с азосоединениями (уравнение 186) в случае, когда возможны несколько путей, реакция идет преимущественно с отрывом первичного атома водорода. Структурно родственной реакцией является превращение олефинов в аллильные гидропероксиды при действии синглетного кислорода [87] (уравнение 187), хотя сведения о детальном механизме этого процесса противоречивы. [c.222]

Аддукт (255) при пиролизе в вакууме также превращается в изобензофуран (254) (схема 95) [235]. В обоих рассмотренных синтезах незамещенного нзобензофурана движущей силой ретрореакции Дильса — Альдера является выброс ароматической частицы. То, что получаемый при этом выигрыщ энергии не является безусловно необходимым, было изящно продемонстрировано пиролизом (249) в вакууме, который привел к образованию этилена и нзобензофурана с очень высоким выходом [236], Изобензофуран представляет собой низкоплавкое твердое вещество, стабильное в разбавленном растворе в отсутствие кислорода. [c.172]

Некоторые галофильные бактерии способны использовать энергию света для образования АТР с помощью процесса, который не похож на фотосинтез у растений или бактерий. В частности, Н. halobium используют для образования АТР обычное аэробное дыхание, если имеется в достаточном количестве необходимый для этого кислород. В условиях же нехватки кислорода в клеточной мембране этих бактерий появляются специфические пурпурные образования, так называемые заплаты (pat hes). Пигмент, обусловливающий их пурпурную окраску, представляет собой белок бактериородопсин. Последний служит фоторецептором в процессе превращения энергии света в протонный градиент, который в свою очередь является движущей силой синтеза АТР с помощью хемиосмотического механизма. Фоточувствительная пурпурная мембрана состоит из липопротеинового матрикса, причем с помощью дифракции рентгеновских лучей показано, что молекулы бактериородопси-на расположены в этой мембране в виде жесткой двумерной решетки. [c.377]

Движущая сила этой термолитической реакции — очевидно, высокая реакционная способность группы N-0 и возможность его гетеролитического расщепления. Промежуточный катион мигрирует от атома кислорода к атому углерода в мезомерном анионе, и стабилизация ионов происходит путем формирования -N связи в течение последующей циклизации с участием карба-нионного центра, генерируемого в положении к кратной связи Н=С. [c.85]

Предполагается, что притяжение иона К к двум атомам кислорода в оранжевой соли сильнее, чем в красной, что н служит движущей силой обратной перегруппировки. В растворе же окси-аинои уже не подвергается влиянию К -противонона и способствует нормальной перегруппировке (см. 1.3.1). [c.139]

При 275°С также снижается степень превращения хинолина при повышении концентрации КОН. Уменьшение превращения хинолина с увеличением концентрации КОН вызвано снижением растворимости кислорода в концентрированных растворах гидроксида калия. Таким образом, понижение ко1щентрации кислорода, растворенного в водпо-ш,елочной среде, уменьшает движущую силу процесса окисления. [c.150]

Они указывают, что кислород азотной кислоты, связанный с азотом двумя валентностями, должен иметь гораздо больше свободной химической энергии, чем частично гидрогенизированный кислород гидроксила, а также большее химическое сродство к водороду и поэтому легче может оказать то действие, которое необходимо, чтобы отделить в бензольной молекуле водород от углерода. Доминирую-1ЦИМИ движущими силами в азотной кислоте является химический потенциал кислорода для водорода и химический потенциал азота для арила. С этой точки зрения нитрация бензола протекает следую-1ЦИМ образом [c.55]

В результате функционирования цитохромоксидазы происходит генерация электрохимического градиента протонов — движущей силы синтеза АТР. Долгое время предполагалось, что фермент осуществляет этот процесс, катализируя перенос электронов. а эквивалентное число протонов, необходимых для образования молекулы воды, поглощается из матрикса. В настоящее время имеется ряд убедительных данных, свидетельствующих о том, что цитохромоксидаза функционирует как истинный протонный насос и в дейстаительности на один транспортируемый электрон переносится два протона, один из которых используется в aj- u-центре, где происходит восстановление кислорода, а второй пересекает мембрану. Предполагается, что основная роль а транспорте протонов принадлежит субъединице 111. [c.617]

В единице объема псевдоожиженного слоя скорость переноса кислорода между пузырями и непрерывной фазой под действием движущей силы С/, — с составляет Qi h — Ср), где Сь — Ср Ар/НТ. Весовое количество катализатора в единице объема слоя равно Р (1—ео) (1—Л ), и тогда скорость переноса кислорода на единицу веса катализатора [c.132]

Считают [89 ], что наиболее существенным этапом при переносе кислорода является растворение кислорода в полимере, а движущей силой процесса — разность парциальных давлений кислорода по границам мембраны. Ясуда [90] распространил этот подход на все возможные случаи, при которых две различные фазы контактируют с каждой из сторон мембраны. [c.44]

Увеличение движущей силы процесса Ас (см. гл. IV) можно осуществлять путем обогащения колчедана (отделения примесей от FeSa) методом флотации, а также применением для обжига воздуха, обогащенного кислородом. Однако эти способы ускорения процесса требуют больших затрат и применяются редко. Обычнв применяют избыток воздуха в 1,2—1,8 раза по сравнению со стехиометрическим методом по уравнению (а) или (б). Основные реакции в условиях обжига необратимы, поэтому методы смещения равновесия здесь не применимы. [c.205]

Движущая сила рассчитывалась как средняя логарифмическая по парциальным давлениям кислорода в воздухе на входе в аппарат и на выходе из него. Энергия, потребляемая на перемешивание жидкости при диспергировании в ней газа, обычно заметно меньше энергии, затрачиваемой на перемешивание неаэриро-ванной жидкости при той же скорости мешалки. При сравнении с помощью рис. 1-128 экономичности гипотетических сосуда с Мешалкой и насадочной колонны для абсорбции кислорода водой затраты на обе установки оказались примерно одинаковыми, хотя сосуд с мешалкой несколько предпочтительнее при низких скоростях газа При изучении конструктивных вариантов диспергаторов с мешалками на маломасштабных моделях были сделаны следующие выводы преимущество многоярус-сных мешалок в несекционированном сосуде сомнительно (в некоторых случаях скорость абсорбции уменьшалась, а максимальное увеличение по сравие- [c.93]