Вольфрам, определение аммиака

Метод дает удовлетворительные результаты. Присутствие небольших количеств иона аммония, соответствующих 1—5 мл концентрированного аммиака, не влияет на результаты определения молибдена. Содержание в растворе, из которого осаждают молибден, вольфрам, ванадий и железо при помощи 8-оксихинолина (pH 5,3), 0,01 мол/л ортофосфорной кислоты, не сказывается на результатах определения названных элементов. [c.163]

Описанная обработка неприменима к минералам, состоящим в основном из фосфатов Для разложения таких минералов требуется однократное или многократное сплавление с карбонатом натрия, за исключением тех случаев, когда их исследуют на содержание одного лишь компонента (обычно тория). В водной вытяжке плава содержатся фосфор мышьяк, сурьма, олово и вольфрам, а также большая часть креМния, алюминия и урана. Остаток тщательно промывают разбавленным раствором карбоната натрия, а фильтрат выпаривают с азотной кислотой для переведения кремнекислоты в нерастворимое состояние (при этом частично выделяются также вольфрам и сурьма). После выпаривания и отделения кремнекислоты фильтрат насыщают сероводородом для удаления свинца, мышьяка и оставшейся в растворе части сурьмы. Удалив -сероводород и упарив раствор, осаждают фосфор молибденовой жидкостью (стр. 781) (которую предварительно проверяют на содержание алюминия и других осаждающихся аммиаком элементов) и заканчивают его определение, как указано в гл. Фосфор (стр. 784). Из фильтрата, выпаренного для удаления избытка азотной кислоты, выделяют алюминий двукратным осаждением аммиаком (стр. 565). Осадок промывают 2%-ным раствором нитрата аммония, прокаливают и взвешивают. [c.625]

Вольфрам захватывается осадком фосфоромолибдата аммония и должен быть отделен перед осаждением, за исключением, быть может, тех случаев, когда содержание его невелико и определение проводят молибдатно-магнезиальным методом. Отделение вольфрама осуществляют нагреванием с азотной и соляной кислотами и последующим фильтрованием. Фильтрат следует затем выпарить с азотной кислотой для удаления большей части соляной кислоты, а вольфрамовую кислоту необходимо исследовать на содержание в ней фосфора, лучше всего растворением в аммиаке, содержащем цитрат аммония, и осаждением магнезиальной смесью из ледяного раствора, как описано на стр. 788. [c.783]

Описанным способом можно проводить определение молибдена в присутствии всех катионов сероводородной группы железа, алюминия, хрома, бериллия, урана, цинка, кобальта, марганца и щелочноземельных металлов. Определению мешают вольфрам, ванадий и титан, также осаждающиеся оксином. Титан можно предварительно выделить аммиаком из растворов, содержащих комплексон. В фильтрате после доведения его до требуемого pH можно осадить молибден вышеприведенным способом. [c.111]

Методика. К 20 мл раствора, содержащего 20—200 мкг магния, прибавляют 5 мл 1 М раствора тартрата если присутствуют титан, ванадий и вольфрам, кроме этого, вводят 1—3 мл 30%-ной перекиси водорода. Разбавляют водой до 40 мл и прибавляют 1 М водный раствор аммиака до тех пор, пока значение pH раствора не станет равным примерно 9. Встряхивают полученный раствор с несколькими порциями 0,1%-ного раствора оксина в хлороформе для удаления мешающих элементов последняя порция органического экстракта не должна изменять свой цвет. Затем добавляют к водной фазе 0,5—1,0 г сухого цианистого калия, 1 мл бутиламина и раствор аммиака до pH 11,0 0,5. Экстрагируют магний двумя порциями по 20 мл 0,1%-ного раствора оксина Б хлороформе и измеряют светопоглощение экстракта при 380. чмк. Небольшие количества кальция, стронция и бария не мешают определению. [c.298]

Определению не мешали 200-кратные количества Со +, N1 +, Ag+, u +, Zn2+, Pb + п 100-кратные количества d +. Для отделения от вольфрама использовали а-бензоин-оксим, экстрагентом служил хлороформ. При дальнейшем промывании хлороформного экстракта разбавленным аммиаком, молибден и вольфра.м переходили в водную фазу, в которой затем проводили определение. Указанные выше количества молибдена определяли в объеме 25. мл. [c.182]

Качественный анализ вольфрама очень слабо разработан. В основном используют осаждение малорастворимой вольфрамовой кислоты при действии на вольфраматы минеральных кислот вместе с вольфрамовой в этих условиях осаждается кремневая кислота. От последней вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а затем обнаруживают в фильтрате. Из неорганических реагентов чаще всего используют роданиды щелочных металлов и аммония в присутствии восстановителей [Ti(IH), Sn(II)], из органических — толуол-3,4-дитиол (дитиол). Вероятно, для обнаружения можно использовать реагенты, рекомендованные для фотометрического определения вольфрама они чувствительны и достаточно надежны, особенно после отделения вольфрама, например кислым гидролизом. Реагенты, рекомендованные для гравиметрического определения вольфрама, мало пригодны для его обнаружения, так как образуют нехарактерные осадки с вольфрамом. [c.47]

Методика определения очень проста. Навеску стали растворяют в азотной кис.лоте (1 1). Нерастворившийся остаток, содержащий вольфрам, отфильтровывают. Фильтрат собирают в колбу на 250 мл п доводят до метки водой. К 5 мл полученного раствора приливают концентрированный раствор аммиака и фильтруют. [c.265]

Для определения содержания шеелита в присутствии минералов группы вольфрамита лучшим реагентом является 5%-ная азотная кислота с последующей обработкой остатка аммиаком. Вольфрам надо определять как в аммиачном, так и в азотнокислом растворах. Однако при анализе окисленных руд, содержащих гидроокиси железа, азотная кислота не полностью извлекает шеелит, поэтому получаются завышенные результаты определения вольфрамита. Для анализа таких руд следует применять схему с использованием щавелевой кислоты. [c.174]

Целесообразнее, однако, отделить фосфор выш,елачиванием плава водой, а нерастворимый остаток растворить в кислоте и раствор присоединить к фильтрату от кремнекислоты. В водной вытяжке карбонатного плава, помимо фосфора, могут находиться также и другие элементы, как, например, олово, вольфрам, ниобий, и поэтому ее следует тш,ательно исследовать. При обработке фильтрата от кремнекислоты аммиаком находящийся в растворе фосфор осаждается совместно с железом, алюминием и титаном. Когда содержание фосфора преобладает, он может вызвать также осаждение и щелочноземельных металлов, в исключительных случаях даже количественное. Если влияние фосфора не учитывается, то результаты определения алюминия могут получиться ошибочными. Если же при осаждении аммиаком происходит соосаждение щелочноземельных металлов, то результаты определения последних в фильтрате после осаждения аммиаком будут также неправильными. [c.711]

И осаждения аммиаком. Другой метод концентрирования, особенно рекомендуемый для профильтрованной водной вытяжки плава карбоната натрия, включает добавление к раствору, слабо подкисленному азотной кислотой, 10 мг мышьяка(У) и свинца. Образующийся при этом осадок мышьяковистого свинца захватывает вольфрам(У1) и молибден(У1) . Перед определением вольфрама колориметрическим роданидным методом осадок растворяют в соляной кислоте и мышьяк удаляют осаждением сероводородом. Вероятно, этой операцией удаляется значительная часть молибдена. Указывают, что осаждение вольфрама мышьяковистым свинцом можно осуществить в растворе силиката, предварительно разложенного плавиковой кислотой. [c.795]

Выполнение определения. Растворяют 0,5—1,0 г пробы стали (в зависимости от содержания никеля) в стакане вместимостью 600 мл в 30—40 мл концентрированной НС1 при нагревании. К раствору добавляют по каплям концентрированную HNOa до прекращения вспенивания и избыток 2—3 капли, затем раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл концентрированной H I, раз- бавляют до 40—50 мл и отфильтровывают кремниевую и вольфрамовую кислоту (если в стали присутствует ] вольфрам) через фнльтр белая лента . Осадок на филь- тре промывают горячей разбавленной (3 97) НС1 до от- j рицательной реакции на ион Fe +. Фильтрат разбавляют до 300—350 мл, добавляют 5 г лимонной кислоты, кон- i центрированный аммиак до слабого запаха и 40—100 мл 1 %-ного раствора диметилглиоксима (из расчета 10 мл на [c.338]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Комнлексообразующее действие комплексона III успешно используется в аналитической практике для устранения-влияния посторонних элементов. Так, нанример, способность двух- и трехвалентных металлов образовывать прочные комплексные соединения с комплексоном III дает возможность осаждать уран и титан а также и бериллий (который в отличие от большинства двухвалентных металлов не образует комплексных соединений с комплексоном III) аммиаком в присутствии многих элементов, в том числе алюминия и железа, что имеет весьма важное практическое значение. Описано также применение комплексона III при определении вольфрама и молибдена осаждением оксихинолином в ацетатной среде. Установлено, что в этих условиях осаждаются только молибден, вольфрам, уран и ванадий (V) [c.158]

Определению рения с нитроном мешают вольфрам, молибден, палладий, платина и золото. Марганец в высшей степени валентности, нитраты и хроматы также должны быть удалены. Если рений предварительно выделяют в виде сульфида RegS,, последний лучше растворять в едком натре, содержащем переки1зь водорода. При использовании аммиака и перекиси водорода получаются повышенные результаты. [c.376]

Перекись водорода и перекись натрия препятствуют полному осаждению циркония на холоду при кипячении в их присутствии цирконий полностью осаждается. При осаждении гидроокиси циркония щелочами отделяются следующие элементы мюминий, галлий, цинк, молибден, вольфрам, ванадий, бериллий, мышьяк и Сурьма. В присутствии карбонатов отделяется уран. Для этой цели к щелочи прибавляют I—2 г Na Og. Прибавление перекиси водорода улучшает отделение. В осадке с цирконием находятся железо, титан, марганец, хром, кобальт, никель, медь, кадмий, серебро, индий, таллий, торий и редкоземельные элементы. Магний и щелочноземельные металлы при достаточном содержании карбонатов также полностью осаждаются. Этот метод может иметь некоторое значение для отделения циркония от молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия и бериллия. По данным Руффа [700], бериллий не отделяется щелочью количественно, так же как и алюминий, особенно в присутствии больших количеств аммонийных солей. Осаждение гидроокиси циркония аммиаком может применяться при гравиметрическом определении циркония. Но этот метод используется лишь в случае отсутствия примесей, осаждаемых аммиаком. [c.53]

Определение состава соединений, полученных в присутствии аммиака п щелочи, показывает, что в этих соединениях отношение N1 ОНз = 1 3. Наиболее вероятно, что валентность никеля в этих соединениях равна трем. Более устойчивые комплексные соединения образуются в присутствии щелочи. В качестве окислителя лучше использовать раствор иода. Никель может быть определен указанной реакцией в сталях Б присутствии кобальта, ванадия, молибдена. Вольфрам, хром и титан могут присутствовать до 18%. Мешают медь и все эле-Гидроик-исей при действия [c.158]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Условия осаждения ионов уранила аммиаком аналогичны условиям для определения бериллия [75]. Комплексон не оказывает влияния на осаждение и количественное выделение диураната аммония. Аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дестиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислоты воздуха. Мешающее влияние комплексона, выражающееся в медленном выделении (МН4)2и20,, наблюдалось только при высоком содержании хлорида аммония. Сульфаты и нитраты не мешают. Определение урана можно проводить однократным или двукратным осаждением в присутствии почти всех элементов. Определению мешает присутствие титана и бериллия, затем ниобия, сурьмы и олова. Вольфраматы образуют с ионом уранила нерастворимый вольфрамат уранила иО.,Н4( У04)3-ЗВ. О. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден. При повторном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат-, арсенит- и арсенат-ионы. При анализе руд и минералов большинство мешающих элементов удаляется в основных операциях хода анализа (олово, сурьма и вольфрам при выпаривании с кислотами, остальные выделяются сероводородом). Определение урана можно проводить в присутствии тория, лантана и остальных редкоземельных металлов. [c.96]

При определении титана в быстрорежущей стали сперва обычным способом осаждают вольфрам, растворяют WOg в аммиаке (1 3), чтобы выделить увлеченную осадком титановую кислоту, и, соединив все в общем солянокислом растворе, извлекают последний эфиром по Rothe. Наконец, отделяют титан от его спутников (Сг, А1, V, Мо) окислением перекисью натрия в щелочном растворе, как тольКо что описано. Д. Л1.]. [c.102]

Кодел [589] применял реагент для определения 0,05—0,5% W в титане. Вместе с вольфрамом осаждается молибден, поэтому после выделения оксиматов вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а в фильтрате осаждают его цинхонином в присутствии H IO4 и HNO3. Осаждению мешают фосфаты и фториды [674]. [c.94]

Один из наиболее сгарых способов определения титана основан на осаждении его аммиаком, с последующим прокаливанием выделенного осадка до двуокиси. Определению мешают элементы, осаждаемые аммиаком, а также вольфрам, ванадий, мышьяк. Количество мешающих ионов может быть уменьшено путем варьирования pH среды /35-38/, применением слабых органических оснований -фенилгицразина /39/, пиридина /40-42/, уротропина /43,44/ и использованием комплексообразователей- салициловой, винной, лимонной, малоновой, этилендиаминотетрзуксусной кислот. [c.13]

IV, V и VI. Представителем вольфрама(VI) является окись ШОз, растворяющаяся в щелочах с образованием вольфрамат-иона Нейтрализация или подкисление раствора приводит к образованию полимерных вольфрамовых кислот, выпадающих в осадок. Подобно молибдат-иону, вольфрамат-ион может также образовывать гетерополикислоты. Методы отделения (У1) от веществ, мешающих его определению, включают растворение в щелочах и соосаждение его окиси с Ре(ОН)з, А1 (ОН)з или арсе-натом свинца при нейтрализации аммиаком или гексаметилен-тетрамином. Различия в устойчивости тартратных комплексов молибдена и вольфрама позволяют отделять молибден от вольфрама осаждением МоЗз из кислых растворов. Подобно молибдену, вольфрам образует осадки с а-бензоиноксимом (экстрагирующийся хлороформом) и купферроном (экстрагирующийся изоамиловым спиртом). В разбавленных солянокислых растворах с вольфрамовой кислотой реагирует родамин В, причем окраска изменяется от желто-красной до фиолетовой. Эту реакцию можно также использовать в анализе, измеряя уменьшение интенсивности флуоресценции родамина В. Дитиол с Ш(У1) дает соединение, окрашенное в сине-зеленый цвет, которое экстрагируется органическими растворителями. При реакции образуется, вероятно, трис-комплекс. В растворах серной кислоты высокой концентрации между (У1) [а также Мо(У1) и Ti(IV)] и гидрохиноном идет реакция с образованием окрашенных веществ неизвестного строения. [c.318]

Описанная в литературе методика [ фазового анализа руд и продуктов их обогащения заключается в последовательной обработке материала аммиаком на водяной бане в течение 4 ч, 2 н. уксусной кислотой при 90 °С в течение 30 мин и 2 н. раствором карбоната натрия под давлением при 250 °С. В первом фильтрате определяют содержание вольфрама тунгстита, уксусно-кислый фильтрат не исследуют, в третьем — содовом фильтрате — определяют вольфрам щеелита, вольфрамита и гюбнерита, в нерастворимом остатке определяют содержание кальция. Считая, что остается только кальций шеелита, расчетным путем находят вольфрам шеелита. Понятно, что такой косвенный метод определения шеелита можно применять только в отсутствие других кальциевых минералов, например флюорита, который, к сожалению, часто сопутствует вольфрамовым минералам. Эта методика не может быть широко применена также и из-за необходимости использования высокотемпературного термостата с металлическими ампулами. [c.172]

Определению не мешают N1, 2п, Мп,. А1, 11, РЬ, Ве, 2г, V, Сг и небольшие количества Ре. При больших содержаниях железа осадок с р-нафто-хинолином растворяют в аммиаке и нереосаждают в слабосолянокислой среде. Если присутствует молибден, вольфрам осаждают реагентом в более кислой среде [6]. [c.555]

В обычном ходе анализа горных пород вольфрам осаждается совместно с кремнекислотой, и его присутствие обнаруживается по желтой окраске выделившейся вольфрамовой кислоты. Это осаждение не количественное и может вовсе не произойти, если содержание вольфрама в пробе незначительно. Большая часть вольфрама, выделяюш,егося с кремнекислотой, теряется, если прокаливание остатка проводится, как обычно, при высокой температуре, так как вольфрамовая кислота начинает возгоняться при температуре около 800°. Значительная часть вольфрама (если не полностью), оставшегося в растворе после выделения кремнекислоты, попадает в осадок от аммиака даже после многократного переосаждения в виде соединений его с железом, алюминием и главным образом со щелочноземельными металлами. Осажденный таким образом вольфрам при прокаливании осадка от аммиака, по-видимому, не улетучивается и принимается за алюминий, если для определения железа проводится восстановление сероводородом или сернистым газом. В случае же восстановления железа цинком или хлоридом олова (II) ошибка распределяется между железом и алюминием (если не обращается внимания на посинение раствора, вызванное присутствием восстановленного вольфрама). [c.699]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология