Интегральная интенсивность. Интенсивность интегральная

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

В спектрах жидкостей и растворов изменение температуры влияет на положение полосы, ее интенсивность и ширину [129, 240]. Например, частота валентного колебания СН в хлороформе [178] изменяется на 3 см , а интегральная интенсивность — на 32% в интервале от — 58 до + 60 °С. Однако самоассоциация молекул может влиять как на эту полосу, так и в гораздо меньшей степени на интенсивность других полос (17 — 25%). Падение интенсивности происходит линейно с повышением температуры такое влияние объясняется уменьшением индуцированного дипольного взаимодействия с увеличением межмоле-кулярного расстояния. Похожие эффекты были замечены в алифатических соединениях [74]. Как бьшо показано, ширины полос в толуоле, циклогексане и ацетонитриле изменяются в 1,5—4 раза в интервале температур от —60 до - -60°С [223]. Уже отмечалась сильная температурная зависимость в веществах с водородными связями. Подобным же образом температура часто влияет На распределение поворотных [c.183]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

В тех случаях, когда необходимо получить точное значение интегральных интенсивностей сигналов в обычном накоплении ФС, вводится постоянная задержка от момента окончания выборки данных до начала следующего импульса. В одном из вариантов измерения используется такая модификация метода ФС, в которой определяют зависимость интенсивности сигналов от общего времени общий интервал времени между импульсами) при повторяющихся 90°-импульсах. Этот метод получил название прогрессивного насыщения [2]. В этом эксперименте те ядра углерода, которые имеют относительно больщие времена Г], насыщаются и дают сигналы уменьшенной интенсивности, если используются такие интервалы между импульсами, которые не вызывают насыщения сигналов ядер углерода, имеющих малые времена релаксации. [c.223]

I — длина пути пучка через образец. Обычно данные представляют в единицах интегральной интенсивности, причем интегральная интенсивность полосы Т определяется выражением [c.335]

Если ЭВМ направляет гониометр на поиск пика для измерения его интенсивности, то углы регулируются в пределах почти одного градуса по 20 пика, и затем гониометр медленно сканирует по пику до тех пор, пока счетчик не просуммирует полную интегральную интенсивность и ЭВМ не зарегистрирует время, необходимое для сканирования. Затем [c.397]

Для систем произвольной конфигурации от дифференциальных уравнений переноса переходят к интегральным [5]. Вывод интегральных уравнений излучения, описывающих перенос излучения в поглощающих средах, сводится к совместному рассмотрению всех видов излучения и решению уравнения переноса для интенсивности Д. (М, 5) из уравнения (5.10). Объемный характер теплообмена излучением в поглощающих средах зависит от молекулярных свойств среды. Для чистых газов излучение и поглощение носит четко выраженный селективный характер, их спектр является полосатым. Поэтому при выборе необходимого воздействия требуется знание спектральных характеристик оптических констант веществ. Задачи, связанные с переносом энергии в аэродисперсных системах, требуют анализа дисперсного состава твердой или жидкой фазы и учета индикатрис их рассеяния в зависимости от длины волны. [c.95]

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах Н и Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мультиплетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у -углеродных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов (табл. 5.12), сигналы протонов групп СНз соединений, запи- [c.195]

Величииа 5,- (ее не следует путать с интенсивностью источника рассеяния) является интегральной интенсивностью линии [c.488]

Уравнения (20) и (21) или (23) и (24) составляют модель, обладающую приемлемой точностью для представления экспериментальных характеристик газа, поскольку она учитывает структуру линий и полосы. Таким образом, в модели широкой полосы вводится три параметра м — параметр ширины полосы 5 — параметр ширины линий а — интегральная интенсивность полосы (не путать с поглощательной способностью) [c.488]

Следует, однако, отмегить, что хотя интегральная интенсивность и является наиболее чувствительным признаком наличия Н-связи, расчет энергии ее по изменению интенсивности еще не получил должного распространения. Очевидно, это обусловлено рядом причин. Вот некоторые из них неоднозначность интегрирования, существование зависимости интенсивности полосы от температуры, неравноценность погрешностей, вносимых раг1-личными приборами, специфические трудности в измерении абсолютного значения интенсивности и др. В связи г этим оценку величины энергии Н-связи многие исследователи проводят на основе сдвига частоты валентного колебания одной из взаимодействующих групп. [c.22]

Табличное или описательное представление спектра ПМР содержит данные о химических сдвигах, характере расщепления сигналов, величинах КССВ, интегральных интенсивностях, а также отнесении сигналов. При описании характера расщепления сигналов используются следующие термины и обозначения (в скобках-обозначения, принятые в англоязычной литературе) с (5)-синглет, д ( /)-дублет, т (/)-триплет, к ( )-квартет, м (w)-мультиплет, дд - дублет дублетов, дт ( )-дублет триплетов, дк ( / )-дублет квартетов и т.д. Один из возможных вариантов построчного описания спектра ПМР, приведенного на рис. 5.33, выглядит следующим образом 1,20 (ЗН, т, Ji.i = = 7,0Гц, Н-2) 3,66 (2Н, к, Н-1) 3,88 (1R дц, J2.2 = 1,9 Гц, Ji.iB = 6,9 Гц, Н-2В) 4,08 (1Н, дд, Ji,2a = Й,5 Гц, Н-2А) 6,37 (Ш, дд, Н-1). Здесь до скобки указано значение химического сдвига (в м. д., 3-шкала), а в скобках по порядку интегральная интенсивность сигнала в терминах количества эквивалентных протонов в данной группировке, характер расщепления сигнала, величины КССВ, отнесение сигнала. Термины триплет , квартет и т. д. употребляют только для сигналов, у которых распределение интенсивностей компонент близко к биномиальному. Для сигналов спектров высшего порядка (см. разд. 5.7), а также для неразрешенных перекрывающихся сигналов от различных протонов используют термин мультиплет . Иногда в спектрах высшего порядка приводят более конкретную характеристику мультиплетов, например АВ-часть АВХ-спектра или Х-часть А2ВХ-спектра и т.д. Построчное описание спектра обычно приводят в экспериментальной части статьи как одну из характеристик вещества. Все сведения, содержащиеся в таком описании, могут быть сведены в таблицу той или иной формы. [c.314]

Инфракрасный спектр несвязанных валентных полос был исследован при широкой вариации условий. Фалк и Форд [104] записали инфракрасный спектр этих полос между О и 130° С, Они имеют одинаковый общий вид с рамановскими полосами (рис. 4.23 а и б) (табл. 4.11). Франк и Рот [109] исследовали ИК-снектр несвязанной валентной полосы в интервале температур от 30 до 400° С и давлении от 50 до 5000 бар. Для воды с постоянной плотностью 1,0 г/см частота, соответствующая максимуму полосы, сдвигается от 2507 до 2587 см а интегральная интенсивность полосы уменьшается на 40% при повышении температуры от 30 до 300° С. Полоса становится более асимметричной при повышении температуры, но контур ее совершенно гладкий без намека на плечо. Для воды при 400° С интегральная интенсивность полосы уменьшается в 6,4 раза, между тем как плотность воды — от 0,9 до 0,0165 г/см . При всех плотностях ниже 0,1 г/см рассматриваемая полоса имеет сглаженный контур и не обнаруживает плеча, а частота, соответствующая максимуму полосы поглощения, постепенно сдвигается от 2605 до примерно 2650 с.м . При плотности менее 0,1 г/см вращательная тонкая структура становится очевидной, а при плотности 0,0165 г/см она проявляется очень отчетливо. Другие исследования несвязанной ИК-валентной полосы были выполнены ван Ек-ком и другими [147] и Гартманом [147]. [c.237]

График рнс. 2 относится к интенсивности в максимуме спектральной линии. При росте концентрации интегральная интенсивность линии возрастает не только за счет роста интенсивности излучения в максимуме, но и за счет расширения линии, т. е. за счет увеличения интенсивности крыльев. Рост интенсивности крьмьев происходит и после того, как интенсивность в максимуме достигла насыщения (область ///). Поэтому общая интенсивность линии обычно медленно возрастает также и в области больших концентраций. [c.27]

Характер роста интенсивности с температурой для полосы при 720 см зависит от способа приготовления образца. Подобный эффект также наблюдался для интегральной интенсивности всего маятникового дублета. Именно это обстоятельство может оказаться главной причиной аномального роста интенсивности. Лучшее представление о коррелящ1и между предсказаниями теории и экспериментальными данными можно получить, сравнивая спектры, полученные при комнатной температуре. Интенсивность веерных колебаний в аморфной области для закаленного образца в два раза больше, чем для медленно закристаллизованного. Этот результат находится в хорошем согласии с проведенными Джонсом и соавторами электронно-микро- [c.141]

Фотоэлектрическим методом проще определить интегральную интенсивность, чем фотографическим. Для этого запись проводится с узкой входной щелью и широкой выходной щелью. Спектральная ширина выходной щели должна быть в несколько раз (порядка трех) больше ширины линии. В этом случае интегральная интенсивность линии будет пропорциональна величине пика линии. Для получения 1макс выходная щель должна быть в несколько раз уже ширины линии. В этом случае интегральная интенсивность линии будет пропорциональна площади контура линии. Если ширина щели сравнима с шириной линии, то величина пика дает некоторую промежуточную между макс и / величину, которая носит название аналитической интенсивности /д и может использоваться для анализа. Связь между и кт может быть установлена экспериментально, и тем самым будут устранены аппаратные величины, такие, как ширины щелей, что позволяет пользоваться табличными данными. Интенсивность фона учитывается по записи графически в виде кривой, проводимой вблизи оснований линий. Для анализа методом комбинационного рассеяния с фотоэлектрической регистрацией наилучшим прибором является спектрометр ДФС-12, позволяющий определять как/ и/иТак и 1макс вместе с записью контура линий. Так как интенсивность фона в нем практически отсутствует, то это позволяет повысить чувствительность анализа. [c.106]

До сих пор не обсуждалось влияние относительного количества энантиомеров в субстрате на ЯМР-спектр. На самом деле состав обычно не влияет на величину наблюдаемой анизохронности Лб. Однако количества энантиомеров непосредственно отражаются на относительных интенсивностях (т. е. интегральных интенсивностях) двух наблюдаемых сигналов, ес. Ш соблюдаются определенные экспериментальные предосторожности (см. разд. IV). Следовательно, если ХСА индуцирует анизохронность, растворенный рацемат дает два сигнала одинаковой интенсивности энантиомерно обогащенное вещ.зство дает два сигнала разной интенсивности, а энантиомерно чистое вещество дает только один сигнал. Практическим следствием этих фактов является возможность непосредственного и во многих случаях довольно простого определения энантиомерной чистоты. [c.194]

Также своеобразно поведение интенсивности полосы деформационного колебания при образовании водородной связи. В растворах СНВгз в ацетоне, СНС1д в диэтиловом эфире [278], а также СОСЬ в триэтиламине [493] было обнаружено постоянство интегральной интенсивности (суммарной интегральной интенсивности полос мономерных и ассоциированных молекул) при изменении концентрации. В предположении, которое было сделано раньше, это должно означать сохранение величины дипольного момента группы ХН при образовании водородной связи. В растворах воды в азоте в матрице при 20° К эта интенсивность даже уменьшается до . з своей величины при отсутствии водородной связи [676]. Это наблюдение существенным образом затрудняет предложенное раньше объясне- [c.156]

Интегральная интенсивность полос X — Н свсеобразно зависит от смещения частоты Дv. При сравнительно небольших значениях Av интегральная интенсивность возрастает с увеличением Av, а в области больших смещений снова уменьшается и достигает величины, близкой к интенсивности полосы свободной группы X — Н (например, для дибензоилметана ///о 1). [c.195]

При рассмотренни второй причины [29] показано, что анализ 5-ветвп чисто вращательного спектра комбинационного рассеяния молекул тппа симметричного волчка с неразрешенной /(-структурой приводит всегда к заниженным величинам BJ . Постоянная DJ оказывается при этом завышенной для молекул тппа вытянутого симметричного волчка и заниженной для молекул типа сплюснутого снм-метричиого волчка. Для исключения этого вида ошибок предложен метод, связанный с тем, что пзмерение Av вращательной линии проводится делением интегральной интенсивности наблюдаемого контура вращательной линии с неразрешенной /(-структурой пополам (для симметричного контура это измерение совпадает с центром тяжести контура). Такое измерение соответствует некоторому эффективному значению К , которое в общем случае зависит от квантового числа /, соответствующего определенной вращательной линии. Определенпе зависимости /(у от У и составляет основу предлагаемого метода [29]. Подробный анализ соответствующих уравнений показывает, что и при измерении по центру тяжести и делением интегральной интенсивности пополам зависимость Kj от / можно представить в таких координатах, когда она будет практически одинакова для любых молекул типа вытянутого симметричного волчка, с одной стороны, и для любых молекул типа сплюснутого симметричного волчка — с другой. Этими координата.ми будут аК [c.414]

И еще одно обстоятельство. Как отметил в свое время Джонс [12], интегральная интенсивность полосы V (СК) в ИК-спектрах поглощения цианокомплексов тем больше, чем выше вклад я-дативной компоненты. Но если это так, то интегральная интенсивность полос V (СК) в спектрах комплексов с группами ХСК, координированными через атом X, согласно вышеизложенным представлениям, должна быть ниже интегральной интенсивности полос V (СК) в спектрах комплексов, содержащих группы ХСК , координированные через атом азота. Этот вывод подтверждается экспериментом (см., например, [90—92]) интегральная интенсивность полосы [c.178]

Появление фактора интегральности является самой важной чертой перехода от максимальной к интегральной интенсивности. Фактор интегральности имеет разную величину для различных отражений [c.54]

Из табл. 5 видно, что между значенияш I, вычисленными по интегральным интенсивностям поглощения для разных участках спектра, кет столь хорошего oглa iIЯ, как это наблюдалось при сопоставлении I (Д = 280 нм) к (/ .= 360 юл). По-этo y естественно, что зависимость средних значений I по интегральным интенсивностям поглощения (л А от 237 до 320 и [c.1179]

В настоящей работе измерены интегральные интенсивности полос поглощения внеплоскостных деформационных колебаний С—Н связи ареновых систем ХСвН5Сг(СО)з, где X—Ы(СНз)г, ОСНз, СНз, С1, I, СООС2Н5, и проведено сравнение полученных результатов с величиной интегральной интенсивности для соответствующих некоординированных лигандов. [c.76]

Поскольку г и Р — интенсивные переменные, интегральной форхмой уравнения (1И.22) будет [c.49]

Метод полного анализа характера смеси насыщенных углеводородов по инфракрасным спектрам описан Хастингсом [19]. Количество парафиновых метиленовых групп определялось по измерению средней или интегральной интенсивности в области от 12,5 до 14,3 ц. Такое же измерешхе в области от 7,1 до 7,5 г даст довольно надежные данные о содержании метильных групп как парафинов, так и нафтенов. Измеренное для смеси поглощение на 3,38 и 3,42 л исправляется затем на количество метиленовых групп парафинов и общее содержание метильных групп. Остающееся после внесения поправок поглощение на 3,38 /л относится к СНа-грунпам циклопентанового кольца, а на 3,42 /г — к СНа-группам циклогексанового кольца. Эти два последние класса нафтеновых метиленовых групп определяются по остающемуся поглощению. ]1о этой схеме определяется (в весовых процентах) содержание четырех различных структурных групп. Результаты, [c.331]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

Для того чтобы получить данные о группировке содержимого в элементарной ячейке, необходимо измерять интенсивности рассеянных пучков рентгеновского излучения. И в методе с пленкой, и в методе со счетчиком кристалл движется во время измерений так, что точки о.р. пересекают сферу отражения с одной стороны до другой. Поскольку точки о. р. растягиваются по сфере отражения, интегральная интенсивность зависит частично от угла между направлением движения и поверхностью сферы при пересечении. Время, необходимое для пересечения точкой о.р. сферы, увеличивается по мере того, как угол приближается к нулю. Необходимо также объяснить различие в отражаемости рентгеновских лучей, электрический вектор которых перпендикулярен и параллелен плоскости отражения. Лорентцева и поляризационная поправки соответственно могут быть использованы для исправления наблюдаемой интенсивности отражения hkl следую- [c.390]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Результаты рентгенографического анализа зауглероженных образцов с содержанием углерода до 25% (масс.) не показали наличия в них свободного поликристаллического графита [109]. Однако для зауглероженных образцов фиксируется уменьшение интегральных интенсивностей дифракционных пиков (на 15%) и увеличение параметра элементарной ячейки гексагональной решетки оксида хрома(1П). Предполагается [c.46]

Интегриронание по всем волновым числам и введение полосного приближения (см, уравнения (26) и (15) 2.9.5] дает интегральную интенсивность подающего на стенку излучения [c.508]

Смотреть страницы где упоминается термин Интегральная интенсивность. Интенсивность интегральная: [c.131] [c.384] [c.57] [c.183] [c.122] [c.250] [c.143] [c.76] [c.1001] [c.1137] [c.1175] [c.40] [c.254] [c.254] [c.199] [c.46] [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология