Методы функциональных групп

Расчет обычно основан на корреляции известных данных по чисто эмпирическим, полуэмпирическим (имеющим в своей основе какую-либо теоретическую концепцию) и теоретическим зависимостям. Теоретические зависимости не представляются в настоящее время достаточно разработанными, чтобы можно было их использовать без экспериментальных данных. Поэтому расчеты выполняются в основном по полуэмпирическим зависимостям, в которых используются некоторые теоретические концепции (например, методы функциональных групп, соответственных состояний, гомологических рядов и т. д.). Хотя эти зависимости и приближенные, в определенном смысле они обладают прогнозирующей способностью. [c.180]

Наиболее удачным в реализации является метод, основанный на оценке величины коэффициента относительной летучести в присутствии различных растворителей по методу функциональных групп [28]. Коэффициент относительной летучести компонента является функцией состава. И эта зависимость выражается через отношение коэффициентов активности, поскольку отношение давления паров чистых компонентов практически является константой (не зависит от состава и слабо зависит от температуры) [c.287]

Расчет фазового равновесия является одним из важнейших этапов расчета массообменных процессов, особенно, при решении задач проектирования, так как в этом случае определяется принципиальная возможность применения данного процесса для получения заданных продуктов. Поэтому априорное принятие допуш ений относительно поведения фаз недопустимо, так как может привести к заведомо неверным результатам расчета. Необходимо не только проводить проверку возможности принятия допуш,ения, но и производить выбор наиболее подходящего с точки зрения воспроизведения экспериментальных данных метода учета неидеальности фаз. В рамках рассматриваемой системы такой выбор соотношений для оценки неидеальности фаз производится на этапе исследования условий фазового равновесия. Например, применение метода функциональных групп позволяет до минимума сократить объем необходимых экспериментальных данных, а в большинстве, случаев и вовсе исключить их. [c.316]

Недостатки метода функциональных групп связаны с его идеологией - условностью задания исходного набора фрагментов и выбора функций минимизации Однако несомненное достоинство метода заключается в отказе от представления объектов совокупностью молекул Для смесей, состоящих из неопределенно большого числа компонентов, определение компонентного состава не только крайне затруднительно, но и бессмысленно, поскольку для характеристики свойств объекта несомненно потребуется свертка информации Предположение, что сложная смесь состоит из более мелких фрагментов, возможности вариации структуры которых ограничены, позволяет определить полное их число При этом в зависимости от экспериментальных возможностей описание фрагментного состава смеси может быть выполнено на разных уровнях дискретизации В таком подходе нулевой уровень дискретизации предполагает, что объект состоит из элементов, следующий уровень — из атомов углерода с ближайшим окружением итд, все разнообразие структур в смеси определяется разнообразием способов соединения фрагментов [c.39]

Для определения среднечисленных молекулярных масс порядка 10 полимеров с функциональными группами может быть также использован метод определения количества концевых функциональных групп [14, с. 272]. Знание среднечисленных масс необходимо при исследовании кинетических закономерностей и механизма полимеризации. [c.22]

Другой путь состоит в создании различных резиновых изделий, включая шины, с использованием в качестве исходных полимеров низкомолекулярных каучуков с концевыми функциональными группами. Такие каучуки легко перерабатываются методом свободного литья или литья под давлением применение новой техники переработки в значительной мере разрешает отмеченные выше противоречия. Рассмотрению вопроса применения жидких каучуков посвящен раздел III данной монографии. [c.94]

Содержание функциональных групп в модифицированном полимере, определенное радиохимическими методами, ИК-спектро-скопией и потенциометрическим титрованием, составляло 0,15— 0,4% (масс.), содержание галогена (хлора или брома)— до 2%. Температура стеклования модифицированного полиизопрена равнялась —69-=--70 °С. [c.230]

Взаимодействие полимеров с низкомолекулярными реагентами может осуществляться в массе каучука, при приготовлении резиновой смеси, в растворе или эмульсии. Специфическим методом модификации является вулканизация каучука в присутствии непредельных соединений с функциональными группами, приводящая к образованию микрогетерогенной системы с интересным комплексом свойств [32, 33]. [c.236]

Привитая сополимеризация под действием радикальных инициаторов как метод введения в диеновые полимеры функциональных групп весьма заманчива вследствие доступности прививаемых мономеров и инициаторов самой различной природы и технологической простоты процесса. [c.237]

Для синтеза жидких каучуков с концевыми функциональными группами могут быть использованы следующие методы. [c.412]

Каталитическая полимеризация. Из известных методов каталитической полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами пригодна практически только полимеризация или сополимеризация диолефиновых и олефиновых углеводородов под влиянием щелочных металлов или их металлорганических соединений. [c.413]

Наряду с описанным выше методом получения полимеров с концевыми функциональными группами при использовании азо-и перекисных инициаторов существует и другой, основанный на реакции передачи цепи в процессе полимеризации (теломеризация). В этом случае обрыв цепи осуществляется не путем рекомбинации макрорадикалов, а в результате передачи цепи на соединение, имеющее высокую константу передачи цепи (телоген). Если телоген содержит функциональные группы, то в процессе теломе-ризации могут быть получены полимеры, содержащие концевые функциональные группы [42]. [c.426]

Среднечисленная молекулярная масса обычно определяется методами эбуллиоскопии, газовой осмометрии [11], криоскопии. В последнем случае необходимо иметь в виду возможность ассоциации молекул полимера за счет концевых функциональных групп. [c.434]

Для определения ММР жидких каучуков пригодны методы осадительной или элюентной хроматографии в различных вариантах. Весьма перспективным методом для исследования ММР полимеров с функциональными группами является гель-проникаю-щая хроматография с использованием жидкостных хроматографов различной конструкции [61]. [c.434]

Теплоты гидрирования рассчитать значительно легче, чем теплоты полимеризации, и поэтому применение метода Флори представляется заманчивым. Однако оказалось, что параметр В очень сильно меняется при изменении заместителей у функциональной группы, и предсказать его значение можно лишь со значительной погрешностью. [c.264]

Поправки на функциональные группы (СеНз, С1, I, Вг, СМ, СООН, ОН, ЫНг, =0) замещающие группы СНз (табл. П.5). Если проводится замещение на альдегидную группу ( = 0), то замещению подлежат две группы СНз [например, СНзСН(СНз)г—>-СНзСНО]. Для иллюстрации расчетов по универсальному методу поправок рассмотрим определение теплоты образования бензальдегида и энтропии З-хлорпропена-1. [c.363]

Химические методы установления строения основываются на проведении с помощью реагентов таких реакций, которые позволяют судить о наличии определенных атомных группировок (функциональных групп) или ионов в молекуле исследуемого соединения. Физические методы установления строения получают все большее развитие. С их помощью устанавливается не только строение исследуемого соединения, но также оказывается возможным определить детали структуры молекулы, например размеры молекулы, атомные расстояния и углы между связями. Физические методы определения строения имеют не только большие возможности по сравнению со старыми методами классической химии, но также позволяют значительно сократить время исследования. В случае же сложно построенных молекул старые методы установления строения вообще бессильны. [c.132]

Методы электронной и колебательной спектроскопии намного упростили групповую идентификацию различных соединений и дали возможность экспрессно определять в нефтяных фракциях некоторые специфические типы компонентов и функциональных групп. Структурно-групповой анализ сложных смесей стало возможным дополнительно детализировать с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса. [c.4]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

В зависимости от степени нелинейности объекта существующие методы идентификации целесообразно разделить на две группы методы, ориентированные на линейные системы, и методы, специфические для нелинейных систем. Методы первой группы чаще всего используются для уточнения той части функционального оператора Ф, которая ответственна за гидродинамическую структуру потоков в технологическом аппарате. Методы второй группы используются преимущественно при определении и уточнении параметров другой его части, которая отражает кинетику физикохимических превращений в системе. [c.16]

Франклин Р, развивая метод Питцера и вводя упрощающие допущения, разработал для углеводородов в газообразном состоянии по экспериментальным данным систему инкрементов, относящихся к различным атомным группировкам с учетом структурных особенностей для величин Н — Яо АЯ G°t — Яо и AGf. Распространяя описанный метод и на другие соединения, Франклин предложил значения инкрементов и для некоторых функциональных групп, содержащих атомы кислорода, азота, серы и галогенов. Недостаток экспериментальных данных для таких соединений делает эти рекомендации менее надежными, но вместе с тем по тем же причинам для них более часто возникает необходимость хотя бы грубо приближенной оценки различных величин. Значения инкрементов приведены также в книгах [c.262]

Аналогичные синтезы являются весьма удобным методом получения жирноароматических спиртов. При некотором ужесточении условий в реакцию вступает и вторая группа, атакуя вторую молекулу ароматического соединения или приводя к продуктам внутримолекулярной циклизации. Высокая активность функциональных групп при вторичных и третичных атомах углерода затрудняет получение индивидуальных соединений даже при мягких условиях. Применение дополнительных факторов (снижение температуры и активности катализатора, использование растворителей и т. д.) позволяет изменять соотношение реагирующих продуктов в широком диапазоне [c.135]

Здесь важно с точки зрения вычислений, что расчетные формулы метода UNIFAG существенно упрощаются для бесконечно разбавленных растворов [28]. Алгоритм выбора разделяющего агента на основе метода функциональных групп приведен на рис. 7.6. В табл. 7.1 приведены результаты сравнения расчетных и экспериментальных значений селективности при различных разделяющих агентах для системы бензол-циклогексан. [c.287]

Синтез мономеров типа а—Ь (мономеров для гомополиконден-сации) из соединений типа а- о К По этому методу функциональная группа вводится в исходное соединение, уже содержащее функциональную группу а, например [c.34]

При твердофазном синтезе, как и при синтезе пептидов классическими методами, функциональные группы боковых радикалов трифункциональных аминокислот необходимо защищать во время проведения синтеза. Защитные группы, применяемые с этой целью, должны быть устойчивы ко всем реагентам, используемым для удаления а-аминозащитных групп в процессе синтеза, и должны легко удаляться в конце синтеза реагентами, которые не затрагивали бы пептидных связей и не подвергали бы изменениям аминокислотные остатки. Эти проблемы в твердофазном синтезе иногда усложняются необходимостью использования избытка активированной аминокислоты на каждой стадии конденсации. В настоящее время для всех трифункциональных аминокислот найдены подходящие защитные группы, удовлегворяющие требованиям твердофазного метода. [c.51]

Поведение низших и высших первичных хлористых алкилов в реакциях двойного обмена, казалось, должно было полностью оправдать эти надежды. Как известно, первичные хлористые алкилы можно легко получить из соответствующих первичных спиртов обработкой хлористым водородом в присутствии хлористого цинка или действием хлористого тионила, после чего пх можно ввести во взаимодействие с аммиаком, циаиидами, сульфидами, сульфгидридами и сульфитами щелочных металлов. Однако этот способ не представляет большой технической ценности, поскольку для указанных реакций уже требуется присутствие в углеводороде функциональной группы, в данном случае гидроксильной. Если при этом еще вспомнить, что такие высшие спирты, как миристиновый, цетиловый и октадециловый, получают относительно сложным методом из естественных продуктов (кокосовое масло, пальмовое масло и др.), то промышленный интерес к получению химических продуктов из спиртов через хлористые алкилы значительно ослабевает. [c.531]

В исследопапии гетероорганических соединений реактивных топлив метод инфракрасной спектрометрии молсет быть использован для 1) идентификации индивидуальных соединений, 2) количественного анализа простых смесей известного состава, 3) определения особенностей химической структуры (наличие и расположение функциональных групп, отдельных связей, изомерных структур), 4) исследования кинетики окисления различных соединений и изменения структуры соединений под действием различных факторов. [c.117]

Как установлено выше, методы структурно-группового анализа не позволяют установить тип молекул, так как одинаковые функциональные группы не зависят от типа молекул, к которым они пренадлежат. Тем не менее во многих случаях может быть сделано правильное заключение [c.387]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Синтез жидких каучуков, не содержащих функциональные группы и с функциональными группами, статистически расположенными по цепи, осуществляется обычными методами ионной, эмульсионной или растворной полимеризации. Синтез жидких каучуков с концевыми функциональными группами требует применения ряда специфических приемов, обеспечивающих введение этих групп только на концевые фрагменты полимерных цепей. Основным требованием, предъявляемым к процессам такого рода, является практически полное исключение побочных реакций, вызывающих потерю функциональности полимерцых молекул. Это требование обусловлено тем, что при низкой молекулярной массе получаемых каучуков роль дефектов сетки, образующейся в процессе вулканизации, оказывается весьма значительной. [c.412]

Метод деструкции высокомолекулярных полимеров. Одним из наиболее часто применяемых методов деструкции является озоно-лиз высокомолекулярных непредельных полимеров с последующим превращением озонидных колец в те или иные функциональные группы, например [c.428]

В настоящее время освоены удобные для промышленной реализации методы синтеза различных перфторалкил-, алкоксиалкил-, пентафторфеноксиалкилвиниловых эфиров, а также перфторалкил-виниловых эфиров с дополнительной функциональной группой в алкильном остатке [29]. [c.508]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Простейший метод определения структуры химических молекул сводится к непосредственной проверке структуры с помощью рентгенолучевой кристаллографии. Однако это не всегда удается осуществить, поэтому приходится прибегать к другим методам, включающим анализ с помощью инфракрасного и ультрафиолетового излучений, хроматографии, ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Обычно структурный анализ включает следующие этапы 1) после получения образца используется один из перечисленных выше методов для проверки структуры 2) данные проверки интерпретируются с целью выработки ряда гипотез, касающихся структуры функциональных групп или более слож- [c.49]

В группу веществ, именуемых нефтяными смолами, входят соединения с развитыми углеводородными скелетами и гетероатомами в форме разнообразных функциональных групп. При использовании адсорбционных способов выделения в смолистые фракции попадают и сравнительно пизкомолекулярные (с молекулярными массами до 500—600 ед.) гетероатомные соединения, главным образом полициклические, в том числе и такие, принадлежность которых к определенным гомологическим рядам установлена с помощью современных аналитических методов (например, полиарено- или нолинафтенонроизводные различных гетероциклических соединений). [c.199]

При значительном различии температур кипения компонентов может быть рекомендован следующий метод выбора. Подбирается система из двух близкокипящих компонентов, аналогичная заданной. Аналогия должна быть сохранена в характере функциональных групп, поэтому новая система должна подбираться из гомологических рядов разделяемь1х компонентов. К таким образом выбранным компонентам подбирается вещество, образующее азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с каждым из них, но с различной величиной понижения температуры кипения. В качестве разделяющего агента для первоначальной смеси принимается либо выбранное вещество, либо его гомолог. [c.58]

Лека, опубликовавщий большое число экспериментальных данных о свойствах азеотропных смесей, пришел к выводу, что определяющее влияние на их свойства оказывают функциональные группы в молекулах компонентов. Азеотропы, образованные каким-нибудь веществом и компонентами с одинаковой функциональной группой, названы им гомофункциональными азеотропами. Азеотропные системы, в которых вещества с одинаковой функциональной группой являются членами одного гомологического ряда, были названы Свентославским [89] поли-азеотропными системами. Предложены различные эмпирические методы предсказания свойств азеотропов в полиазеотропных системах. [c.78]

Упорядоченный поиск, проведенный в полном объеме, позволяет найти оптимальное решение обычно в этом случае используют ЭВМ. В простых случаях, при сравнительно малом числе факторов решения, ограничиваются более простыми методами выбора вариантов сочетания новых решений, например, интуитивным или построением дерева решений. В последнем случае, представляюш,ем собой упроп1,ен1ИзШ способ упорядоченного поиска, указывают ва-риаиты объектов выбора по уровням или функциональным группам, дают их сравнительную оценку в баллах и формируют путь через объекты, обеспечиваюнгий наивысшую суммарную оценку. Факторы решения, входящие в этот путь, образуют искомый вариант коиструкции. На рис. 2.2 в качестве условного примера приведено дерево решений при конструировании валковой дробилки на уровне I оценивают (по пятибалльной системе) четыре варианта [c.34]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология