Перекись с использованием СТО

Весьма подходящими для этой реакции оказались перекиси ацетона. По и окислившийся при стоянии или специально обработанный кислородом скипидар может также быть с успехом использован для этой цели. Далее пригодны алифатические диалкилперекиси, получаемые из альдегидов и перекиси водорода, или озониды самых различных типов олефинов, перекись бензоила и т. д. [c.369]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Добавление в перекиси соответствующих растворителей является наиболее общепромышленным методом уменьшения взрываемости. Растворитель, который не горит илн горит как и перекись, уменьшает пожароопасность. Однако даже в такой форме приготовленные перекиси требуют большой осторожности, так как при охлаждении, длительном хранении или попадании другого вещества из растворов или паст могут выпадать твердые осадки чистой перекиси. Опасность может быть снижена также уменьшением степени герметичности тары (с использованием легко разрываемой укупорки), ограничением количества материала в одном контейнере, отделением и изоляцией каждого блока в ящике, вмещающем несколько контейнеров. [c.144]

Использование других окисляющих агентов. Различные окислители реагируют в водной фазе, например азотная кислота, перекись водорода, перманганат калия. Проведенные опыты чаще всего относились [c.37]

Если механизм переходит в механизм 8м2, как при сольво-лизе вторичных алкилгалогенидов, следует ожидать образования смешанных продуктов сольволиза. Если при гидролизе необходимо избежать изомеризации или отщепления, то наиболее эффективным средством для ограничения гидролиза по механизму 8ы2 является, вероятно, использование сильного нуклеофильного реагента. Чаще всего применяют водный раствор едкого натра, но заслуживают внимания и другие более сильные нуклеофилы, например перекись натрия. [c.203]

Дальтон сформулировал также еще один закон, закон простых кратных отношений. Этот закон утверждает, что если два элемента, соединяясь, образуют несколько соединений, то весовые количества одного элемента, соединяющиеся с одним и тем же весовым количеством другого, относятся между собой как небольшие целые числа. Экспериментально установлено, что вода состоит из водорода и кислорода в весовом соотношении 1 8, а перекись водорода состоит из водорода и кислорода в весовом соотношении 1 16. Весовые количества кислорода, соединяющиеся с одним и тем же количеством водорода, равным 1 г, в воде и перекиси водорода будут равны соответственно 8 г и 16 г эти количества кислорода относятся между собой как небольшие целые числа 1 к 2. Это соотношение можно объяснить, исходя из того, что при образовании перекиси водорода (пероксида водорода) с одним атомом водорода соединяется вдвое больше атомов кислорода, чем при образовании воды. Наглядной иллюстрацией этого положения служит рис. 2.1, на котором показаны символы, использованные Дальтоном для обозначения атомов некоторых элементов и молекул соединений. [c.29]

Высокая химическая активность натрия затрудняет использование для его тушения традиционных средств и способов. При ликвидации пожара объемным способом (путем разбавления воздуха азотом) потушенный натрий благодаря образовавшейся перекиси становится еще более пожароопасным. Температура его самовоспламенения значительно снижается (с 300 до 100 °С), что может привести к повторному загоранию. Этот эффект обусловливается реакцией перекиси с исходным натрием. Перекись может взрывообразно реагировать при механическом перемешивании с натрием и некоторыми органическими маслами. Данные обстоятельства осложняют тушение натрия. [c.392]

Благодаря небольшой коррозионной активности и малой летучести перекись водорода проще хранить длительное время в баках ракет, чем азотную кислоту или жидкий кислород. Это имеет большое значение при использовании ракет, которые должны быть в любое время готовы к действию. [c.56]

Перекись водорода окисляет многие органические вещества (волосы, текстильные волокна и др.). На этом свойстве основано использование ее разбавленных растворов в качестве обесцвечивающего и отбеливающего средства. [c.86]

Катализаторы радикально-цепного хлорирования (перекись бензоила, азодиизобутиронитрил) и ионно-каталитического хлорирования (М,М -диметилформамид, -нитрофенол) при использовании по отдельности в синтезе хлорпарафинов не проявляют достаточной активности. [c.19]

Хлор- или бромзамещенная перекись бензоила распадается значительно быстрее незамещенной перекиси. Замещенные перекиси используются также для введения в макромолекулы аналитически определяемых галогенсодержащих концевых групп с целью облегчения измерения молекулярной массы полученного полимера (см. раздел 2.3.2.2). При использовании перекиси бензоила и большинства ее замещенных производных выполняются соотношения (3-6) и (3-8), согласно которым скорость полимеризации возрастает, а степень полимеризации уменьшается с увеличением концентрации инициатора. [c.120]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Концентрированная перекись водорода получила широкое применение в ракетной технике как окислитель и как средство получения нарогаза, необходимого для вращ,ения турбины турбонасосного агрегата некоторых видов ракет. При использовании перекиси в качестве окислителя получается дополнительный тепловой эффект при сгорании топлива в камере сгорания. Этот эффектобус-ловлен тем, что молекула перекиси водорода перед вступлением в реакцию окисления распадается с выделением значительного количества тепла. [c.126]

Подобно тому как октановое число бензина можно повысить добавлением таких соединений, как анилин или тетраэтилсвинец, так и цетановое число дизельных топлив можно повысить (критическая степень сжатия соответственно снижается) различными присадками. Ниже перечислены в порядке уменьшения эффективности наиболее часто применяемые присадки тионитриты, хлор-пикрины, амилнитриты, амилнитраты, перекись ацетила. Различные нитро- и нитрозосоединения, альдегиды, кетоны, перекиси, полисульфиды и прочие соединения, обладающие окислительной способностью, пригодны для использования в качестве присадок. С помощью нижеследующего перечня можно составить представление о размерах повышения цетановых чисел при введении различных присадок присадки вводились в количестве 1,5% в базовое топливо с цетановым числом 44 (361) [c.445]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

В связи с этим следует напомнить, что использование тщательно отработанной полярографической методики, дающей возможность различать органические перекиси в их смеси с перекисью водорода, привело Поляк и Штерна к заключению о том, что в ходе окисления углеводородов, протекающего при температурах 300° и выше, образуются только незначительные количества алкильной перекиси. Применив тот же полярографический метод и использовав еще данные, полученные при изучении скоростей взаимодействия различных перекисей с KJ, Норриш пришел к выводу, что эти незначительные количества органической нерекиси представляют собой оксиалкильную перекись (диоксиметилиерекись), возникновение которой можно представить себе, как результат коиденсации формальдегида с перекисью водорода, притом не в реакционной зоне, а уже после выброса смеси, в растворе. [c.352]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Интерес представляет также способ, согласно которому для получения перекисных соединений применяется как катод-ний, так и анодный процесс. Благодаря двойному использованию тока, количество электричества, затрачиваемое на получение определенного количества активного кислорода, умень-и1астся примерно вдвое, с большим эффектом используется аппаратура, однако напряжение на ванне при этом также возрастает вдвое, а именно до 3,7 е. В анодное пространство электролизера, разделешюю керамиковой диафрагмой, вводят раствор сульфата аммония с серной кислотой, в катодное — 0,П%-ную серную кислоту, через которую пропускают сильный ток кислорода. При анодной плотности тока 0,02 а/см и катодной 0,04 а см в анодном пространстве с платиновым анодом получают персульфат аммония, в катодном — с амальгамированным золотым катодом - - перекись водорода. [c.145]

Из приводимых выше литературных данных можно сделать общий вывод, что ни органические перекиси и надкнслоты, ни сама перекись водорода не нашли до сих пор широкого промышленного применения в реакциях органического синтеза. О промышленном использовании их (как катализаторов) можно говорить пока только применительно к процессам полимеризации. Однако в неко-горых областях перекиси все же смогут, вероятно, Н тн практическое использование не только как катализаторы, ЯО И как окислители, например в реакциях гидроксилирования и эдоксидации. В синтезе красителей, нёкоторьгх видов фармацевтических продуктов и пленкообразующих такие возможности во [c.443]

Из всего комплекта приборов Д.Т1Я FPL (рпс. 54) нам]знаком только двухлучевой -1 УФ-детектор типа UV-1. В средней части стойки расположены два насоса нового тппа — Ришр Р-500 . Это — насосы плунжерного типа (рис. 55), рассчитанные на создание давления до 40 атм тем не менее, их рабочие цилиндры выполнены из боросиликатного стекла (смелое, но апробированное решение проблемы коррозии). Изготовленные из титана плунжеры уплотнены усиленным фторопластом. Никакие другие материалы не контактируют с жидкостью. Два плунжера работают поочередно в то время как один из них подает элюент на колонку, цилиндр второго заполняется потом они меняются ролями . Автоматический поворотный кран (в центре вверху) соответственно перек.цючает течение жидкости по тефлоновым трубкам. В момент переключения срабатывает специальная система, подавляюш,ая пульсацию. Использование двухилунжерной схемы позволяет работать к широком диапазоне давлений, так как освобождает от необходимости использовать шариковые клапаны. Скорость подачи элюента можно регулировать в пределах 1—490 мл/ч. Контрольное устройство выключает насос, если давление в системе превысит наперед заданное предельное значение. [c.106]

Натрий применяют также в производстве марганцевого антидетонатора— циклопентадиенилтрикарбонила марганца (ЦТМ), который менее токсичен, чем ТЭС и ТМС. Из натрия получают перекись натрия, которая используется для изготовления средств регенерации воздуха и как отбеливающее вещество. В металлургии натрий применяют для получения тугоплавких металлов — титана, циркония и других путем их восстановления натрием из их соединений. Натрий и его сплав с калием используются в качестве жидкометаллических теплоносителей в атомных электростанциях с ядерными реакторами на быстрых нейтронах. Проводятся работы по использованию натрия в качестве проводника электричества в силовых кабелях. Учитывая, что его электросопротивление лишь в 2,85 раза больше меди ив 1,73 раза больше алюминия, но плотность натрия в 2,78 раза меньше алюминия и в 9,15 раза меньше меди, его использование становится выгоднее меди и алюминия. Разрабатывается использование натрия для изготовления серонатриевых аккумуляторов. [c.218]

Окислитель. Рекомендуется проводить реакцию в атмосфере кислорода. Май лас и Маджели [81 ] считают, что перекись водорода ускоряет реакцию, но использование этого окислителя, как и применение в качестве окислителя красной кровяной соли, может привести к окислению других групп. [c.253]

Перекись ацетила получатот из уксусного ангидрида и перекиси натрия по методу Караша [3]. Соединение перекристаллизовывают из эфира при —80° и сушат в вакууме П мм рт. ст.) в течение 2 час. Непосредственно перед использованием аликвотную часть раствора перекиси анализируют но методу Кокатнура и Джеллинга [4], предложенному для определения перекисей в органических соединениях йодометрическпм титрованием. (При этом следует принимать крайние меры предосторожности Все операции с сухой перекисью необходимо проводить за защитным экраном при помощи щипцов. Твердое вещество следует переносить в раствор как можно быстрее ) [c.130]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Наконец предложено применять перекись марганца с разведенной сериой кислотой при очень высокой температуре до 165 в автоклавах при давлении 10 ат. В этих условиях окисляется о-нитротолуол в о-иитробензальдегнд ). Предложение окислить о- и л-иитротолуол в альдегид нагреванием с перекисью марганца S) дает слишком мало шансов получить достаточные для технического использования выходы альдегида. [c.345]

Этот метод рекомендуется для получения соединений, труднодоступных по реакции замещения с использованием катиона нитрония N02" и родственных соединений. Например, перекись /г-нитробензоила дает /г-динитробензол (34%) при разложении в присутствии газообразной двуокиси азота [44]. [c.46]

Синтез этиленгликоля прямым окислением этилена сильными окислителями (перманганат калия, перхлорат, перекись водорода) хотя и дает высокий выход этиленгликоля, промышленного применения не нашел, так как использование этих окислителей привело бы к высокой себестоимости этиленгликоля. Следует отметить высокую токсичяость 0з04, которая является одним из лучших катализаторов процесса. [c.64]

Хорошим, безопасным окислителем, позволяющим значительно расширить область использования реакции Прилежаева, является перекись мочевины, впервые использованная Малиновским и Скродской - . Перекись мочевины (гидропирпт) — молекулярное соединение мочевины с перекисью водорода, которое разлагается при нагревании выше 80 °С со вспениванием, но без взрыва. [c.148]

Смотреть страницы где упоминается термин Перекись с использованием СТО: [c.80] [c.321] [c.181] [c.230] [c.156] [c.234] [c.410] [c.413] [c.414] [c.423] [c.437] [c.442] [c.95] [c.97] [c.98] [c.216] [c.258] [c.67] [c.57] [c.381] [c.107] [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология