Гидролиз ограниченный

Широкое применение нашел метод ограниченного протеолиза в изучении топографии бактериородопсина. Так как молекула бактериородопсина в пурпурной мембране обладает довольно жесткой упаковкой, можно было ожидать, что ее участки, расположенные внутри мембраны, окажутся недоступными для макромолекул ферментов, в то время как области, экспонированные наружу, будут подвергаться ферментативному гидролизу. Ограниченный протеолиз везикул с правильной и обращенной ориентацией бактериородопсина позволил локализовать N- и С-концевые участки белка соответственно на наружной и цитоплазматической поверхностях мембраны. [c.608]

Вследствие малого размера гидроксильной группы этот сополимер не лишен способности к кристаллизации. Между участками соседних макромолекул, образующих кристаллиты, возникают водородные связи, обусловленные присутствием гидроксильных групп. Этим объясняется большая прочность пленок и нитей, изготовленных из продукта гидролиза сополимера этилеиа и винилацетата, по сравнению с прочностью таких же изделий из полиэтилена. Одновременно с этим улучшается растворимость сополимера в некоторых органических растворителях и появляется способность к ограниченному набуханию в воде. [c.513]

Для анализа экспериментальных данных (распределение продуктов ферментативной деструкции полимера в зависимости от степени полимеризации, или средняя степень полимеризации продуктов гидролиза) используют теоретические модели ферментативной деструкции полимеров — обычно весьма детализированные, но, как правило, содержащие сильные (и неочевидные) допущения, лишающие смысла всю детализацию. К ним относятся допущения об аддитивности показателей сродства индивидуальных сайтов, о постоянстве гидролитического коэффициента независимо от способа связывания субстрата и степени его полимеризации, о постоянстве инкремента свободной энергии активации действия фермента при последовательном заполнении его сайтов и т. д. Несоответствие теоретических данных, рассчитанных с помощью подобных упрощенных моделей, с экспериментальными нередко трактуется как доказательство в пользу существования таких неординарных механизмов, как множественная атака. При этом в работах, как правило, отсутствует критический анализ ограничений модели, и в частности анализ альтернативных механизмов действия фермента без априорного привлечения неординарных механизмов. [c.103]

Вода, действуя на атом хлора, снова образует гидроксильную группу и вызывает дальнейшую поликонденсацию. Поэтому в результате гидролиза и конденсации дифункциональных соединений в ограниченном количестве воды образуются преимущественно линейные, а не циклические продукты. [c.270]

Вторая реакция идет только в жестких условиях. Аналогично протекает гидролиз арилгалогенидов с образованием фенолов (разд. 4.2.2). Однако последний метод находит ограниченное применение и используется в промышленности только для синтеза самого фенола. [c.84]

Если механизм переходит в механизм 8м2, как при сольво-лизе вторичных алкилгалогенидов, следует ожидать образования смешанных продуктов сольволиза. Если при гидролизе необходимо избежать изомеризации или отщепления, то наиболее эффективным средством для ограничения гидролиза по механизму 8ы2 является, вероятно, использование сильного нуклеофильного реагента. Чаще всего применяют водный раствор едкого натра, но заслуживают внимания и другие более сильные нуклеофилы, например перекись натрия. [c.203]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

Константы равновесия реакций (15) — (19) при 310 К соответственно равны 5,6-10- , 2-10 10- 6,3-10- и 6,3 При 328 К равновесие устанавливается приблизительно за 30 мин, однако при комнатной температуре для достижения равновесия требуется несколько часов. В нейтральных или слабокислых растворах при температурах ниже 328 К гидролиз ограничен, по-видимому, образованием ионов [Р1С14(0Н) (Н20)2-п] , [c.190]

Однако бактериальная пуллуланаза имеет ограниченное применение для изучения гликогена, потому что хотя она и способна гидролизовать некоторые связи ветвлений в деградированном гликогене, она не действует или мало действует на недеградированную молекулу. Другой фермент этого типа — изоамилаза дрожжей [42] — гидролизует ограниченную часть внутренних связей амилопектина и гликогена. [c.112]

С другой стороны, многие ионообменные процессы существенно зависят от состояния ионов в растворе (сольватация [91], гидролиз, ограниченная диссоциация слабых кислот и оснований, комплексообразование), степени ионизации функциональных групп ионита, дополнительного неионообменного (комплексообразование) механизма взаимодействия сорбируемых компонентов с ионитом. Количественное описание равновесия в таких сложных ионообменных системах пока нередко ограничивается формальным распространением, перенесением на иониты представлений, разработанных для растворов. Строгий учет некоторых из упомянутых факторов отражен в работе [92]. [c.16]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Как и в случае окиси этилена, здесь происходит разрыв связей С—О в кольцевой системе реагента. Аналогично реакции с окисью этилена, оксиалкилирование фенолов этиленкарбонатом протекает достаточно полно (т. е. с хорошими выходами продуктов), если в реакцию вводятся феноляты или свободные фенолы в присутствии карбонатов щелочных металлов Водные растворы щелочей здесь не используются, так как в них происходит быстрый гидролиз этиленкарбоната с выделением СОз, однако возможно применение спиртово-щелочных растворов с ограниченным содержанием спирта. 11ри избытке спирта быстро протекает реакция его переэтерифика-ции с этиленкарбонатом и оксиэтилированный продукт не образу ется . [c.35]

Соедняения циркония и гафния напоминают соединения титана. Из оксидов устойчивыми являются только диоксиды, являющиеся ио химическому характеру амфотерными с преобладанием основных свойств. И.з галидов циркония и гафния наиболее устойчивы тетрагалиды, которые представляют собой летучие, легкоплавкие (за исключением фторидов) кристаллы, в расплавленном состоянии ие проводят электрический ток под действием воды гидролизуются, С водородом и элементами VA-, IVA- и ША-подгрупп периодической системы цирконий и гафний образуют соединения интерметаллидного характера — гидриды, нитриды, фосфиды, карбиды, силиды, бориды и т. д. — и ограниченные твердые растворы, В системах, образованных цирконием и гафнием с другими металлами, во многих случаях возникают интерметаллические соединения. [c.275]

В последние годы Институтом химии БФАН СССР был предложен вариант сернокислотной экстракции нефтяных дистиллятов, отличительной особенностью которого является регенераци сераорганических соединений из сернокислотного раствора комбинированным способом — реэкстракцией органическими растворителями в сочетании с частичным гидролизом [1]. Ограниченное разбавление сернокислотного раствора исключает получение коррозионно-активной кислоты в процессе экстракции в отличие от метода [2]. Нахождение нового варианта реэкстракции и применение для извлечения сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов отработанной серной кислоты процесса алкили-рования открывает перспективу значительного совершенствования процесса получения нефтяных сульфидов. [c.224]

Фенолы - слабые кислоты (константа диссоциации = 10 1 +10 ) хинолин и изохинолин — слабые основания (константа диссоциации = 10" ), поэтому степень их извлечения несколько уменьшается из-за частичного гидролиза солей. Последний может быть подавлен при использовании избытка реагентов, а его неблагоприятное действие в определенной мере снято в результате использования противотока масел и реагентов. По условиям равновесия принципиальных ограничений полноты извлечения фенолов и оснований из фракции нет. Он ограничивается условиями массообмена, а лимитирует процесс диффузии извлекаемых веществ в масле. Перемешивание увеличивает скорость процесса, но не может интенсифицироваться беспредельно из-за легкой эмульгируемости масел, что связано с малым поверхностным натяжением на границе раздела фаз масло - щелочной раствор. На полноту извлечения фенолов влияет присутствие во фракциях оснований, образующих с нолами в маслах относительно стабильные продукты взаимодействия (энергия взаимодействия 25-33 кДж/моль). [c.329]

В качестве растворителя для проведения реакции дегидрохлорирования был выбран глицерин. Выбор его обусловлен тем, что он инертен в отношении исходных реагентов, хорошо растворяет карбонат натрия и ограниченно — побочно образующийся хлорид натрия. Щелочной гидролиз и дегидрохлорирование ЭПХГ в среде глицерина представляет также большой практический интерес, так как глицерин является конечным продуктом реакции и применение его в качестве среды исключает необходимость введения в реакционную систему новых компонентов. [c.118]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

Указанные реакции могут протекать параллельно и не до конца в зависимости от времени гидролиза, степени окисления до гидролиза, транспортных ограничений, структуры углеродной матрицы. В результате возможно также образование остаточных соединений, например при гидролизе МСС с АаГв [6-46]. Более полная обратимость достигается при электрохимической активации графитовой матрицы в цикле переокисление—восстановление. Этот тип активации может быть практически исполь- [c.321]

Вопросы, решаемые химической кинетикой, исключительно важны для биологических систем. Биологические системы являются неравновесными. Однако многие реакции в них, которые в соответствии с термодинамикой должны протекать самопроизвольно, идут с пренебрежимо малыми скоростями только из-за кинетических ограничений (например, гидролиз нуклеиновых кислот, полисахаридов, белков). Кинетические исследования позволяют понять механизмы регулирования скорости биопроцессов, действия ферментов и ингибиторов, протекания фотохимических и цепных реакций. [c.246]

По-видимому, вторая концепция более подходит для объяснения специфичности действия лизоцима, по в настоящее время ответ иа вопрос, что мешает специфическич субстратам лизоцима (длинным олигосахаридам) полностью реализовать фермент-суб-стратные взаимодействия в комплексе Михаэлиса, а не в переходном состоянии гидролиза, остается открытым. Попытки других авторов выяснить причины субстратной специфичности лизоцима также оказались безуспешными (см. [143, 145]), главным образом из-за ограниченного количества соответствующих экспериментальных данных. [c.196]

Их получают окислением соответствующих первичных спиртов или гидролизом гел1-дихлоропроизводных (разд. 3.6.1 и7.1.1). Ароматические альдегиды представляют собой нейтральные жидкости или твердые вещества, ограниченно растворимые в воде, более высококипящие, чем простые алифатические альдегиды. Реакционная способность карбонильной группы несколько меньше, чем у алифатических альдегидов. [c.138]

Выше была показана связь свойств соединений с положением образующих их элементов в Периодической таблице. Степень окисления элемента также влияет на характер его соединений. Так как поляризующее действие катиона М + сильнее, чем соединения M(1V) имеют более ковалентный характер, чем соединения М(И). Например, хлорид свинца (И) представляет собой твердое кристаллическое вещество. Он ограниченно растворим в воде с образованием раствора ионов РЬ + (водн.) и С1 (водн.). Хлорид свинца(1У) является жидкостью, которая быстро гидролизуется водой до PbO U и H I [c.367]

Наряду с преимуществами применение этой кислоты имеет ряд ограничений, связанных с ее физико-химическими составом и свойствами. ПЬ данным В,А, Амияна, В,С. Уголева [77], растворы сульфаминовой кислоты эффективны на нефтяных месторождениях, где температура на забое не превышает 60 °С так как при высоких температурах (выше 60 °С) сульфаминовая кислота подвергается гидролизу с образованием в растворе серной кислоты. Серная кислота, вступая во взаимодействие с карбонатными породами, образует нерастворимый осадок, закупоривающий пласт. [c.14]

Этот метод синтеза имеет ограниченное значение, поскольку обычно эфир получают из спирта. Общие условия гидролиза описаны в монографии Губен-Вейлл [1] см. также гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. А.2. Равновесие при гидролизе можно полностью сместить, удаляя спирт по мере его образования. Гидролиз в щелочном растворе (омыление), несомненно, находит более широкое приме- [c.201]

Для получения а-дикетонов применяют и другие окислители, такие, как хлорид железа(П1) в 50%-ном водном растворе уксусной кислоты [69], кислород воздуха в присутствии бензойнокислого кобальта [70], кислород воздуха в щелочной среде 171] и трифторацетат серебра и иод [72]. Хорошим реагентом для получения.а, -дикетонов является также азотистая кислота (пример г.,3). Образующийся в качестве промежуточного соединения ос-оксиминокетон легко гидролизуется холодной концентрированной соляной кислотой. Одно из ограничений реакции состоит в том, что циклоалкано-ны, по-видимому, склонны к динитрозированию, приводящему к образованию а,а -диоксиминокетона (пример г.4). Некоторые кетоны могут расщепляться, образуя кетоэфиры [73] [c.102]

Верхний предел концентрации продукта электролиза— пероксодвусерной кислоты — ограничен скоростью реакции гидролиза в электролизере, которая резко возрастает по мере повышения концентрации продукта более определенного значения. Обычно на стадии электролиза получают растворы, содержащие от 250 до 300 г/л НаЗгОа. [c.192]

Алкилирование производных малоновой кислоты. При использовании системы жидкость — жидкость для реакции алкилирования эфиров малоновой кислоты существуют те же ограничения, что и для ацетоуксусного эфира (см. выше). Для предотвращения гидролиза по эфирной группе рекомендуется вводить в реакцию грет-бутиловый эфир малоновой кислоты, а в случае применения малоактивных алкилирующих агентов, например -бутилбромида, добавлять к реакционной смеси ДМСО [277]. При использовании избытка алкилирующего средства образуются диалкилпроизводные. [c.109]

Непористые адсорбенты, получаемые в результате химических реакций в растворе и последующего осаждения (например, сульфат бария), а также путем размельчения твердых тел, обладают обычно сравнительно небольшой удельной поверхностью (1— 10 м /г) и поэтому имеют довольно ограниченное применение. Более высокодисперсные адсорбенты с непористыми частицами можно получить при неполном сгорании органических соединений (углеродные, или черные сажи) или кремнийорганических соединений (белые сажи), а также в результате гидролиза галогенидов кремния (51С14, 51р4) в парах воды (азросилы). Получаемые порошки с удельной поверхностью порядка сотен м /г применяют в качестве наполнителей полимеров, лаков и смазок. [c.109]

ЗОМАН (пинаколилметилфторфосфоиат), л ок. —80 "С, <к.ш 42 °С/0,2 мм рт. ст., летучесть 3 мг/л (20 °С) 1,013, Иц 1,4080 ограниченно раств. в воде [<1,5% (20 °С)], хоропю — в орг. р-рителях. Медленно гидролизуется водой, быстро — водными р-рами щелочей, аммиака, аминов (эти р-ции использ. для дегазации 3.). [c.206]

L-ИЗОЛЕЙЦИН (L-a-aминo- -мeтилвaлepиaнoвaя к-та) С2НзСН(СНэ)СН(МН2)СООН, крист. [а] 4-40,3° (конц. 4 г Б 100 мл 6 н. НС1) рК СООН и NHs соотв. 2,32 и 9,76 ограниченно раств. в воде и сп., не раств. в эф. Незаменимая аминокислота, входит в состав белков. Пептидные связи, образованные И., плохо гидролизуются нз-за пространств, затруднений. Биосинтез — из треонина. Остаток алло-И. содержится в молекулах нек-рых антибиотиков. [c.210]

ЭЛАСТИН, фибриллярный белок, придающий упругость коже, легочной ткани, связкам, кровеносным сосудам. Предшественник Э.— тропоэластин, к-рый секретируется клетками гладких мышц в виде полипептидной цепи мол. м. 100 ООО, богат остатками глицина, аланина, пролина и валина, но содерж1[Т очень мало полярных аминокислот. Он подвергается интенсивной пост-трансляциониой модификации, в частности ограниченному протеолизу и образованию поперечных связей вследствие окисления боковых цепей лизина и коидеисации образующихся альдегидных групп. Соединение полипептидных цепей Э. в сложную сетку обусловливает его большую упругость и нерастворимость в воде. Э. гидролизуется только протеиназами с особой специфичностью (эластазами). [c.696]

Если не считать отдельных случаев гидролиза экзо-полисахаридазами, у нас пока нет возможностей перебрать полисахаридную цепь звено за звеном, выяснив тем самым полную и точную последовательность всех остатков. А деструктивные методы типа частичного гидролиза оставляют возможность для существования каких-то минорных невыявленных сегментов (как мы видели на примере агарозы). Поэтому структуры цепей, выведенные на основании даже очень подробного исследования, как правило, характеризуются некоторой неопределенностью, по крайней мере в отношении наличия (или отсутствия) какого-то числа отклонений, аномальных звеньев, а также в отношении ограниченной точности определения количественных параметров структуры (таких, например, как число разветвлений на макромолекулу). Расширение арсенала методов, примененных к данному полисахариду, и повышение их точности может, конечно, снизить верхнюю оценку для содержания миноров и для ошибки [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология