Молекулярная масса полибутадиенов

Прививка акрилонитрила идет в основном на цепи средней молекулярной массы. Полибутадиен и привитой сополимер бутадиена с акрилонитрилом, содержащие концевые карбоксильные группы, представляют собой ньютоновские жидкости, эффективная вязкость которых не зависит от приложенного напряжения сдвига. Зависимость логарифма вязкости от обратного значения абсолютной температуры представляют линии, весьма близкие к прямым. По тангенсу угла их наклона определено среднее значение мольной энергии активации вязкого течения Яв.т- Для полибутадиена с концевыми карбоксильными группами Ев.т равна 36 кДж/моль, а для привитого сополимера с акрилонитрилом — 58 кДж/моль. [c.430]

При литиевой полимеризации (в стерильных условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму живых цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1 [c.56]

Приведенные выше данные свидетельствуют о непосредственной связи технических свойств полибутадиенов с их молекулярными параметрами микроструктурой, молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением и разветвленностью полимерных цепей. Однако качество СК до настоящего времени оценивается большим числом показателей, характеризующих технологические и физико-механические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. Оценка качества каучуков, и в частности бутадиеновых, по их молекулярным параметрам представляется более точной и объективной, но количественное определение молекулярной массы, ММР и разветвленности требует применения сложной (и дорогостоящей) физической аппаратуры, трудоемких методов и поэтому не нашло применения в промышленной практике. В последние годы был проведен цикл исследований, показавших, что достаточно [c.195]

В работах Г. В. Виноградова с сотр. [40, 48, 49] исследованы динамические свойства полибутадиенов,, полиизопренов и других каучуков. Используя оригинальный методический прием — реологические исследования монодисперсных полимеров различной молекулярной массы, удалось четко выявить особенности их поведения при больших напряжениях и скоростях сдвига. [c.38]

Для предупреждения сшивания и обеспечения стабильности свойств конечных продуктов хлорирование полибутадиенов с молекулярной массой 1 ООО—1 000 000 рекомендуется проводить газообразным хлором в 0,3—5%-НОМ (лучше 1%-ном) растворе ароматических углеводородов при температуре от —30 до 10 °С в течение 20—60 мин [100]. [c.16]

Анализ материала по составу резин для боковин шин показывает, что для повышения их усталостной выносливости предлагается использовать полибутадиены с очень высоким содержанием 1,4-цис звеньев [27, 48], хотя в американском патенте [89] в резиновую смесь для боковины шины и рекомендуется вводить небольшие количества (5-10 частей) 1,4-транс-полибутадиена. Остальная каучуковая компонента (90-95 частей) может быть из другого каучука НК, СКИ, цис-СКД, СКС, 3,4-полиизопрен, сополимер стирола, изопрена и бутадиена. Содержание 1,4-транс звеньев в полибутадиене составляет 75-85 %, а молекулярная масса М равна 205000. Доказывается, что резины такой смеси обладают повышенным сопротивлением разрастанию трещин. Высокое же сопротивление раздиру и утом- [c.125]

Основные требования, предъявляемые к полибутадиену промышленностью пластмасс, заключаются в отсутствие окраски, минимальном содержании минеральных примесей, хорошей растворимости в стироле и заданной средней молекулярной массе (обычно [c.174]

Примером характеристики вязкостных свойств растворов гибкоцепных полимеров, инвариантной относительно молекулярных масс и действительной в очень широком диапазоне концентраций, могут служить данные для растворов полибутадиенов узкого ММР, представленные на рис. 2.38. [c.213]

Влияние молекулярной массы на нормальные напряжения. Общий подход к анализу вопроса о влиянии молекулярной массы на нормальные напряжения, развивающиеся при сдвиговом течении, также должен основываться на формуле (4.14). Принимая, что модуль высокоэластичности (или равновесная податливость) не зависит от молекулярной массы М в области высоких значений молекулярных масс (см. следующую главу), можно полагать, что зависимость (М) должна быть квадратичной по отношению к г] (М). Тогда, если зависимость rjg (М) выражается степенным законом — Л/ с показателем а, близким к 3,5 (см. гл. 2), то зависимость (, М) также должна выражаться степенным законом, но уже с показателем около 7. На рис. 4.22 показаны результаты экспериментального измерения зависимостей Щ н S М) для полибутадиенов (80% групп в 1,4-1 кс-положении), из которых следует, что предсказываемый характер влияния молекулярной массы на нормальные напряжения действительно выполняется. Сплошная линия на этом рисун- [c.364]

Полибутадиен и полиизопрен исследовались в 1980-е годы в России в качестве опытных образцов присадок [132]. Было установлено, что на эффективность присадок влияют молекулярная масса полимера, его структура и скорость течения нефтепродукта. На рис, 77 представлено влияние характеристик полибутадиена и числа Рейнольдса на эффективность присадки. [c.189]

Теоретические аспекты фазовых равновесий в системе стирол — полистирол — полибутадиен детально рассмотрены в работе [280, с. 141]. Даже в случае, когда полимер растворим в собственном мономере, появление в общем реакционном объеме малых количеств второго полимера приводит к образованию гетерогенной системы, каждая фаза которой содержит почти чистый полимер. Такая несовместимость является результатом близких значений энтропий растворения для пар полимеров. Область гомогенности для каждой системы зависит от температуры и молекулярной массы полимеров при этом чем ниже молекулярная масса полимеров, тем лучше их совместимость [281, с. 20]. [c.160]

Молекулярная масса промышленных бутадиеновых каучуков зависит от условий полимеризации, природы регулятора молекулярной массы и колеблется в широких пределах. Для использования в шинной промышленности рекомендуется каучук с молекулярной массой (3—3,5) 10 и ММР 2,5—3,0. Молекулярно-массовое распределение стереорегулярных полибутадиенов, полученных в растворе, более узкое, чем ММР эмульсионных, а максимум его сдвинут в область высоких молекулярных масс. Следствием этого являются неудовлетворительные технологические свойства этих каучуков. Высокая непредельность каучука, равная 95—98%, указывает на малую разветвленность полимера. [c.103]

Рис. 59. Зависимость адсорбции от молекулярной массы в системе полибутадиен — технический углерод с различной удельной поверхностью последнего.

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

Полибутадиен (с концевыми гидроксильными группами) с неизвестной молекулярной массой [c.312]

В настоящее время считается общепризнанным, что вязко-упругие свойства полимеров целиком зависят от их релаксационного спектра [19]. С другой стороны, релаксационный спектр линейных полимеров однозначно связан с характером их ММР. Отсюда вытекает важный принцип молекулярного подхода к оценке технологических свойств резиновых смесей — технологические свойства резиновых смесей на основе непластицирую-щихся каучуков практически полностью определяются молекулярно-массовым распределением исходного полимера, т. е. в первом приближении, ето средней молекулярной массой и индексом поли-дисперсности, М /М . К этой группе каучуков относятся титановый цис-полибутадиен (СКД), двойной сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), гранс-полипентенамер (ТПП), а также полимеры литиевой полимеризации и некоторые другие эластомеры. [c.79]

При увеличении скорости (напряжения) сдвига значение а в уравнении (1) снижается, а Ь — возрастает, т. е. чувствитель ность вязкостных измерений к полидисперсности полимеров повы шается. Так, например, в серии измерений, выполненных при 20 С для цис-полибутадиенов было найдено а = 1,1, Ь = 2,0. Показа тель ML-4, 20° С хорошо отражает технологические свойства линей ных полибутадиенов, в частности, вальцуемость резиновых смесей которая при фиксированной молекулярной массе исходных каучу ков определяется их индексом полидисперсности [21], [c.81]

Катализаторы на основе соединений кобальта и никеля образуют 1,4-полибутадиен, а комплексы титана и ванадия — транс-1,4-полибутадиен. Стереоселективность катализатора, молекулярная масса и непредельность полимеров, образующихся под влиянием систем, содержащих А1С1з, в большинстве случаев повышаются в присутствии электронодонорных соединений, способных в той или иной мере подавлять катионную активность кислоты Льюиса, входящей в состав катализатора. [c.100]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

В результате тщательного изучения свойств полибутадиена и бутадиен-стирольных сополимеров, синтезированных при разных соотношениях мономеров по горячему и холодному рецептам, в качестве оптимальных эмульсионных каучуков общего азначе-ния (т. е. для шин и формовых резиновых технических изделий) в свое время были приняты сополимеры 70—75 масс. ч. бутадиена и 30—25 масс. ч. стирола [2, с. 165]. Это объяснялось не столько несколько лучшим комплексом физико-механических показателей резин на основе таких сополимеров (по некоторым показателям, в частности, эластичности на отскок, сопротивлению истиранию, морозостойкости они уступали соответствующ им резинам из полибутадиена), сколько гораздо худшими технологическими свойствами бутадиенового гомополимера (поведением на резиносмесительном оборудовании, шприцуемостью и т. п.) при той же средней молекулярной массе. Даже при весьма высокой пластичности (вязкость по Муни около 25 при 100°С) полибутадиен не удавалось [c.173]

Рис. 3.16. Концентрациовво-инвариантные характериствки динамических свойств растворов полибутадиенов различных молекулярных масс в различных растворителях (Блинова Н. К. и др., Механика полимеров , 1973, Л5 1, с. 132—137).

Рис. 3.20. Зависимость протяженности плато высокоэластичности Alg <в от числа динамических сегментов в полимерной цепи для полибутадиенов (о), полистиролов (Д) и поливинил-ацетатов ( ) с различными молекулярными массами (Vinogradov G. V. e. а., J. Polymer Soi., 1971, А-2, v. 9, JVS 7, p. H53—1171).

Рис. 3.21. Концентрационные эавнсямости характерных параметров динамических функций для растворов полибутадиенов в метилнафталине (а) и дигептилфталате (б). Молекулярные массы полимеров М-10- светлые точки — 2,4 темные точки — 1,5.

Независимость G от молекулярной массы высокомолекулярных образцов иллюстрируется экспериментальными данными, приведенными на рис. 5.13 для полибутадиенов и полиизопренов с узкими молекулярно-массовыми распределениями. Условие Gq = onst для высокомолекулярных образцов является общим. Оно обусловлено тем, что для полимеров с очень высокими молекулярными массами определяющую роль играет длина участка цепи между соседними заценлениями, которая не зависит от молекулярной массы всей цени. [c.389]

Вид функцийYi (М), показанных на рис. 5.14, остается справедливым для серий полимеров с различными значениями критической молекулярной массы. Это показано на рис. 5.15. В качестве аргумента, в зависимости от которого рассматриваются высокоэластические деформации, выбрано отношение (MIM ) для трех серий полибутадиенов с различным конфигурационным составом и различными значениями критической молекулярной массы. Полученная общая зависимость Y е от (МШс) с ярко выраженной тенденцией y в О при МШс) 1 говорит о том, что достижение критической молекулярной массы является необходимым и достаточным условием, обеспечивающим возможность развития высокоэластических деформаций при сдвиговом течении полимера. [c.390]

Как упоминалось выше, каучук полибутадиен неудовлетворительно перерабатывается на оборудовании резиновой промышленности. Определенное сочетание эластических и вязкостных свойств, присущих данному полимеру, не обеспечивает хорошую адгезию каучука к поверхности валка, поэтому перед выбором перерабатывающего оборудования были опробованы резиновые смеси с различной вязкостью цис-пош-бутадиена. Увеличение молекулярной массы каучука повышает трудоемкость приготовления резиновой смеси на его основе на смесительных вальцах, при этом уровень физико-механических показателен несколько повышается в пределах рассматриваемых значений (табл. 4). Дальнейшая работа проводилась на г с-полибутаднене с вязкостью по Муни 35— 40 уел. ед. [c.15]

К группе полибутадиенов с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами относятся также Ж. к. марки нисео-РВ. Молекулярная масса этих Ж. к. 1000—3000, плотн. 880— 900 кг/м (0,88—0,90 г/см ), температура застывания изменяется в пределах 3—26 °С. Ж. к. ниссо-РВ характеризуются высоким содержанием в их макромолекулах звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2. [c.387]

Концентрация каучука и его молекулярная масса также оказывают заметное влияние на скорость реакции привитой полимеризации,, снижая ее на начальной стадии процесса (рис. 7,3) [283, с. 23 288 296]. Однако трактовка этого экспериментального факта различна. Большинство авторов считает, что наблюдаемое замедление связано с механизмом прививки стирола на полибутадиен — с образованием менее активных по сравнению с нолистирольными полибутадиеновых радикалов, В работе [301] высказывается предположение, что образующийся в ходе синтеза полистирол ухудшает качество растворителя — стирола по отношению к растущим макромолекулярным цепям, вызывая их большее скручивание в клубки. С уменьшением размера полимерных клубков увеличивается скорость обрыва макромолекулярных цепей, снижается брут-то скорость процесса полимеризации. Причина снижения скорости полимеризации стирола с увеличением концентрации каучука или его молекулярной массы в этом случае имеет физический, а не химический характер. Следует отметить, что а-водородные атомы, находящиеся в основной или в боковой 1,2-звенья) цепи полибутадиена имеют разную активность. По данным работы [283, с. 29], увеличение числа 1,2-звеньев не влияет на брутто-скорость процесса, но приводит к увеличению количества привитого полистирола, причем эта зависимость носит экстремальный характер, что связывается с существованием предельного числа образующихся активных центров. Реакционная способность цис- и транс-изомеров полибутадиена в реакциях привитой сополимеризации одинакова [295]. [c.165]

Вязкость блок-сополимеров зависит от соотношения полистирол/полибутадиен. Ниже приведены значения вязкости полистирола, полибутадиена и трех триблочных сополимеров СБС [395]. (Молекулярные массы всех композиций примерно одинаковы цифры — молекулярные массы блоков в тыс.) [c.136]

Для обеспечения условий трещиностойкости в композиции вводили различные виды пластификаторов низкомолекулярный полибутадиен СКДВ-Н (молекулярная масса 3000+4000 к. е.) и трихлорд] нил. [c.100]

Уравнением равновесия хорошо описываются все имеющиеся экспериментальные данные. В работе [7 ] для опытов использовались полибутадиен с молекулярной массой 2-10 —4-10 и полиизопрен с молекулярной массой S-IO" —10-10 показано, что равновесие в трехфазной системе не зависит от молекулярной массы каучука. [c.92]

Ясно, что только блок-сополимеры типа СБС (полистирол—полибутадиен—полистирол) обеспечивают образование узлов , имитирующих мостичные химические связи вулканизованного каучука. В полимерах типа БСБ, где оба свободных конца эластомерных сегментов макромолекулы не фиксированы связями застеклованного полистирола, проявляются свойства невулканизо-ванного каучука, обладающего, как известно, малой разрывной прочностью, низким модулем и невысоким относительным удлинением при разрыве. Для иллюстрации приведем данные [33] о механических свойствах двух блок-сополимеров одного — типа СБС (образец I), состоящего из двух сегментов полистирола с молекулярной массой каждого 10-10 , и одного сегмента полибутадиена с молекулярной массой 52-10 (общая масса 72-103), другого — типа БСБ (образец И), состоящего из двух сегментов полибутадиена с молекулярной массой 28-10 и промежуточного сегмента полистирола с молекулярной массой 20,5-10 [у обоих сравниваемых образцов суммарная молекулярная масса (72-10 и 7,65-10 ), а также содержание полистирола (27,5 и 27%) приблизительно одинаковы] [c.236]

Рис. 4.2. Концентрационные зависимости Оу (сплошные линии) и 0 1,ф (пунктирные линии) низкомолекулярных веществ в растворах полимеров с различной молекулярной массой (МН — метилнафталин, МА — метилакрилат, ДГФ — дигептилфталат) а, б — полибутадиен с Л1М10- =0,3 (/), 0,87 (2), 1,2 (3), 2,0 (-1), 9,6 (5), 24.0 (б) е — полиметилакрилат ММ-10- = 0,22 П, 0,43 (2), г,6 (3), 5,3 (4), 13,0 (5), 45,1 ( ) —полистирол с ММ-10- = 0,08 (/), 0,12 (2), 0,39 (3), 0,51 (4), 1 (5), 4,9 (6), 15,0 (7).

В приближении Юнга а может рассматриваться как характеристика способности полимера к смачиванию им поверхности субстрата, а -как фактор, препятствующий этому процессу вследствие сохранения первоначальной формы растекающегося тела. Поэтому между величиной а и эффективностью межфазного взаимодействия должна наблюдаться антибат-ная зависимость при условии превалирующего влияния диффузионного механизма, т. е. при отсутствии заметного активационного барьера на границе раздела фаз при адгезионном контакте. В справедливости такого вывода убеждают результаты изменения сопротивления расслаиванию адгезионных соединений трех эластомеров группы СКН (фракция с минимальным значением молекулярной массы) с полиизобутиленом-35 Н/м для СКН-18 75 Н/м для СКН-26 и 70 Н/м для СКН-40 [16]. Иными словами, по мере снижения прочности адгезионных соединений эти эластомеры располагаются в ряд, точно отвечающий теоретическому. Аналогичный вывод следует из сопоставления значений а различных полимеров с литературными величинами Ррас для адгезионных соединений полиэтилена, полиизобутилена и полиэтилентерефталата. Для полиэтилена (адгезивы-полиизопрен, полибутадиен, полиизопрен, СКС-30 и СКН-40 [516]), полиизобутилена (адгезивы-натуральный каучук, СКС-30, СКН-18, СКН-26 и СКН-40 [568] и полиэтилентерефталата (адгезивы-полиэтилен, поливинилацетат, полиизопрен, СКС-30 и СКН-40 [569]) коэффициенты [c.125]

Лшяное масл О с частично введенными в его эпоксидами использовалось вместе с ангидридными отвердителями [Л. 22-65]. Проводились реакции разнообразных низкомолекулярных эпоксидов с полифенолами для получения омол, обладающих большой молекулярной массой [Л. 22-3]. Эпоксидированный полибутадиен, про-реагиро вавщий с феноло-формальдегидными смолами, дает хорошие результаты при использовании его в качестве покрытия. Они также могут быть этерифициро-ваны жирными кислотами для получения эфирных пленок [Л. 2-3]. [c.341]

В качестве исходного продукта для синтеза полимерной матрицы использовали синтетический каучук СКЭПТ (непредельность 1,13 мол. /о, средняя молекулярная масса 80000—250000) и полибутадиен-1,2 (непредельность 100 мол. %. средняя молекулярная масса 200000), представляющие собой промышленные продукты. Аллиловый спирт (АС) и акриловую кислоту (АК) вводили в состав полимера путем Привитой сополимеризации в количестве 10, 20 и 30% но отношению к навеске СКЭПТ—ПБ-1,2. Прививку и сшивку проводили в присутствии инициатора — динитрила азобис-изомасляной кислоты или перекиси бензоила в атмосфере аргона при 70Х. Отмытые гептаном и высушенные в вакууме полимерные матрицы исследовались на содержание в них активного водорода и набухаемость в октане и эфире, снимались также ИК-спектры. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология