Растворы динамические свойства

Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150°С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств. [c.238]

Таким образом, динамика процесса абсорбции в насадочном аппарате в режиме идеального вытеснения без труда может быть описана с помощью формул, аналогичных уже полученным для противоточного теплообменника. Значительно сложнее исследовать динамику насадочного абсорбера в том случае, когда нельзя пренебречь продольным перемещиванием. При использовании одно-параметрической диффузионной модели абсорбер описывается уравнениями (1.2.30), (1.2.31) с граничными условиями (1.2.37) (считаем, что расходы по жидкости и газу постоянны). Как и раньше, будем полагать, что функция 0 (0 ) имеет линейный вид 0д = Г01. При этом функциональный оператор А, задаваемый с помощью уравнений (1.2.30), (1.2.31), граничных условий (1.2.37) и нулевых начальных условий будет линейным. Но поскольку уравнения математической модели являются уравнениями в частных производных второго порядка, исследовать этот линейный оператор очень трудно. С помощью применения преобразования Лапласа по t к уравнениям и граничным условиям можно получить выражение для передаточных функций. Однако они будут иметь столь сложный вид по переменной р, что окажутся практически бесполезными для описания динамических свойств объекта. Рассмотрим математическую модель насадочного абсорбера с учетом продольного перемешивания при некоторых упрощающих предположениях. Предположим, что целевой компонент хорошо растворяется в жидкости, и поэтому интенсивность процесса массообмена между жидкостью и газом пропорциональная концентрации целевого компонента в газе. В этих условиях можно считать 0 (0 ) 0. Физически такая ситуация реализуется, например, при хемосорбции, когда равновесная концентрация поглощаемого компонента в газовой фазе равна нулю. При 0а(0 ) = О уравнение (1.2.30) становится независим мым от уравнения (1.2.31), поскольку в (1.2.30) входит только функция 00 (л , t) При этом для получения решения о(а , t), системы достаточно решить одно уравнение (1.2.30) функцию QL x,t), после того как найдена функция можно найти [c.206]

Мелкокристаллический модификатор обрабатывали 10%-ным раствором соответствующей добавки в гексане (петролейном эфире) и сушили на воздухе. Оценивали адгезионные, упруго-прочностные и динамические свойства содержащей модификатор композиции. Оказалось, что большинство исследованных соединений снижают прочность связи моди- [c.112]

Двумерные методики ЯМР являются мощным инструментом в изучении конформационных и динамических свойств молекул в растворах. В исследованиях такого типа прежде всего возникают проблемы динамического диапазона, связанные с измерением сигналов малой интенсивности в присутствии интенсивных резонансов, особенно резонансов растворителя. Проблема динамического диапазона традиционно решалась двумя путями [c.39]

Начиная с шестидесятых годов и вплоть до недавнего времени наиболее распространенными методами в этой области были дисперсия оптического вращения (ДОВ) и спектроскопия кругового дихроизма (КД) наряду с давшими важные результаты рентгеноструктурными исследованиями глобулярных белков (что, однако, дало немного информации о динамических свойствах полипептидов в растворе). Методы ДОВ и КД продолжают поставлять полезную информацию о влиянии физических изменений окружения полипептидов на их конформационное поведение как в растворе, так и (в более позднее время) для белковых мембран в твердом состоянии. [c.434]

Интересные сведения о структуре и динамических свойствах белков дает изучение скорости распространения ультразвука и его поглощения в водных растворах белков, а также белков в твердом состоянии. Применяется широкий диапазон частот — от 0,1 до 100 кГц. Такого рода исследования позволяют определять модули упругости глобулы (модуль Юнга имеет значение [c.112]

Неравномерное испарение растворителя из раствора неподвижной фазы также может ухудшить качество пленки. Образование пленки зависит и от динамических свойств смачивающего раствора. [c.56]

Принципиальная проблема физики звездообразных полимеров связана с вопросом о характере связи между динамикой и структурой звезд. В работе [70] проведены измерения дифракции и квазиупругого рассеяния нейтронов определена конформация лучей и сопоставлена с характером сегментальной релаксации в полимерных звездах в разбавленном растворе и расплаве для соответствующих линейных молекул. Обнаружена прямая корреляция между структурными особенностями и релаксационными свойствами системы звезд. Хотя отдельные лучи даже при высокой функциональности центра ведут себя подобно линейным макромолекулам, статические и динамические свойства всей звезды, ядра и оболочки отличаются от линейных цепей и качественно различны между собой. Эти отличия отражают коллективные явления, обусловленные взаимодействием лучей в звездах, причем взаимодействия качественно разные во внутренних и внешних областях звезд. [c.209]

Даже в случае ртутных электродов в целом ряде случаев исследований кинетики очень быстрых электродных процессов различными нестационарными методами были получены сильно различающиеся значения констант скоростей. Принято считать, что эти расхождения являются отражением принципиальной невозможности полного теоретического учета динамических свойств границы раздела электрода с раствором, в особенности в случае адсорбции. [c.273]

В предыдущих главах мы часто использовали методы статистической термодинамики для обоснования разных моделей и интерпретации экспериментальных результатов. В этой и следующей главах мы не будем пытаться дать строгую, исчерпывающую трактовку методов статистической термодинамики, с которыми читатель может познакомиться по классическим работам [1-5]. Цель данной главы - показать, как даже самые элементарные представления о статистической механике с помощью простых моделей можно использовать для понимания, описания и предсказания многих термодинамических свойств растворов. Наши интересы будут ограничены свойствами химического характера (например, 0 , Я ). Динамические свойства (например, диффузия, вязкость) здесь рассматриваться не будут. [c.396]

ДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ПОЛИИЗОБУТИЛЕНА ПРИ УСТАНОВИВШЕМСЯ СДВИГОВОМ ТЕЧЕНИИ [c.206]

Динамические свойства растворов полиизобутилена 207 [c.207]

Динамические свойства растворов полиизобутилена 209 [c.209]

Изучение динамических свойств растворов полимерных систем в условиях наложения колебаний на установившееся течение позволяет выявить роль скорости деформации в реологическом уравнении состояния. Наложение установившегося течения в направлении,ортогональном гармоническим колебаниям, приводит к срезанию релаксационных процессов, протекающих чрезмерно медленно ). Поэтому функция т] ((о, 7) практически не изменяется при низких частотах, пока со не достигнет величины, равной приблизительно одной пятой наложенной скорости сдвига. Аналогичным образом динамический модуль, измеряемый в потоке, оказывается значительно меньше именно в области низких частот. [c.218]

Ми Мп) = 2,01, Это различие отражается в форме графиков, представляющих зависимости т]"( ) и С (ш), и в значениях частот, при которых функция т1 (со) становится инвариантной по отношению к молекулярному весу. Ньютоновский характер зависимости лЧш) для фракции 903 проявляется при меньших значениях со, чем для фракции 703, а динамическая вязкость первой из этих фракций совпадает с общей кривой при больших частотах, чем фракции 703. Такое влияние молекулярно-весового распределения на динамические свойства было впервые отмечено авторами при исследовании вязко-упругих свойств концентрированных растворов поливинилового спирта [35] позднее аналогичные эффекты бы- [c.298]

Изучая динамические свойства раствора неона в воде (вспомним, что метод МД позволяет это ), авторы [74] пришли к выводу, что, хотя строение гидратной ячейки и напоминает клатрат, подвижность молекул воды в этом слое уменьшается незначительно по сравнению с основным объемом. Этот вывод согласуется с результатами исследований водных растворов методами ЯМР и диэлектрической релаксации [75]. Таким образом, образующиеся У-структуры чрезвычайно мобильны и ни в коем случае не носят характер прочных замороженных структур. [c.42]

Массоперенос из ламинарного потока к поверхности растущего кристалла зависит от его формы, состава и динамических свойств среды. Основные особенности такого переноса можно выявить с помощью следующей простой модели. В поток пересыщенного раствора, содержащего примесь в концентрации С° и движущегося со скоростью Уд, помещен очень тонкий пластинчатый затравочный кристалл с морфологически устойчивыми гранями оснований. Кристалл ориентирован параллельно вектору скорости потока и не [c.113]

С точки зрения динамических свойств аппаратов и, следовательно, их автоматизации увеличение греющих поверхностей приведет к уменьшению коэффициента передачи объекта. Коэффициент передачи будет меньше и в том случае, когда температура кипения раствора очень резко меняется при изменении концентрации. [c.192]

Динамические свойства выпарного аппарата как объекта регулирования по каналу концентрации зависят от принятой схемы регулирования уровня и концентрации. При воздействии регулятора уровня на приток раствора коэффициент передачи в случае возмущения но теплу меньше, а в случае возмущения по концентрации и расходу больше, чем при воздействии регулятора уровня на сток раствора. Указанное различие в значениях передаточных коэффициентов тем больше, чем больше разность между концентрациями входящего и выходящего растворов. [c.193]

Из рассмотрения динамических свойств выпарного аппарата по концентрации следует, что для поддержания заданного значения концентраций принципиально возможно осуществлять регулирующее воздействие на расход греющего пара, вакуум и расход раствора. [c.194]

Если объем раствора не стабилизировать, то в результате нарушения технологического режима (учитывая динамические свойства по уровню) полученные динамические характеристики не будут соответствовать условиям нормальной эксплуатации. Поэтому при экспериментальном определении динамических свойств по каналу концентрации необходимо, чтобы регулятор уровня был включен и поддерживал постоянное значение уровня. [c.174]

Стабильность реологических свойств полимерных растворов. Реологические свойства полимерных растворов в той или иной степени меняются с течением времени. Растворы полимеров типа полиэтиленоксидов изменяют свою вязкость даже в статических условиях (рис. 57). Растворы лолиакриламидных и некоторых других реагентов в статических условиях достаточно стабильны, но в динамических процессах их реологические свойства вязкость, способность полимеров снижать потери на трение при их движении (эффект Томса) — изменяются. Например, при [c.115]

Существенно, что после испаренич растворителя вулканизационная структура восстанавливается, а пленки, полученные из раствора, имеют такие же физико-механические свойства, как и исходные вулканизаты [67]. Вулканизационная структура при этом образуется в результате межмолекулярного взаимодействия полярных солевых групп. Физический характер этого взаимодействия подтверждается тем, что вулканизацию карбоксилатных каучуков можно провести и гидроксидами одновалентных металлов [61 68]. Соединение групп —СООНа и —СООЫ в устойчивые при комнатной температуре агрегаты было показано экспериментально при исследовании температурной зависимости динамических свойств вулканизатов [4]. Кроме того, в вулканизационных структурах металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков обнаружено большое число слабых связей. Об этом свидетельствует (помимо отмеченной термолабильности) быстрое снижение прочности вулканизатов при повышении температуры, высокая скорость релаксации напряжения, течение вулканизатов под нагрузкой при растяжении и сжатии, быстрое накопление остаточных деформаций [24, с. 15, 62, 69]. [c.160]

В разд. 5.3 было показано, что с точки зрения скейлинговых свойств набухший гель подобен полимерному раствору (без сшивок) при концентрации перекрывания с = с . Эта аналогия справедлива также и для некоторых динамических свойств. Общие формулы (7.17) и (7.23) выражают коэффициенты седиментации s и диффузии в терминах статических корреляций. Требуется лишь подставить в эти формулы в качестве g(r) выражение (5.30), справедливое для гелей. Другими словами, поскольку в случае геля мы имеем дело с системой при с = с , во всех динамических формулах разд. 7.1 необходимо заменить характерный размер на а число мономеров в блобе g - на /V (/V - степень полимеризации составляющих сетку цепей). [c.241]

Изменение реологических характеристик (динамической вязкости и напряжения сдвига) для растворов смосой комплексов соответствует характеру зависимостей Ау,. от состава п соотношения комплексов в композициях (см. таблицу). Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как II растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе (течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов — молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [c.59]

Рис. 3.8. Экспериментальные результаты исследования динамических свойств 4%-ного раствора полиизобутилена в минеральном масле (Т s о h о е g 1 N. W., Ferry J. D., Koll.-Z., 1983, Bd. 189, J4i 1, S. 37—42).

Рис. 3.16. Концентрациовво-инвариантные характериствки динамических свойств растворов полибутадиенов различных молекулярных масс в различных растворителях (Блинова Н. К. и др., Механика полимеров , 1973, Л5 1, с. 132—137).

В ранних исследованиях динамических свойств концентрированных растворов и расплавов измерения выполнялись на образцах с широким молекулярно-массовым распределением (ММР). Это затрудняло анализ экспериментальных данных и делало невозможным получение однозначных результатов относительно связи молекулярных параметров полимера и особенностей его химического строения с вязкозгпругими свойствами материала, так как основные особенности проявления релаксационных свойств высоконолимера в случае образца с широким ММР оказываются сглаженными, ибо результирующие зависимости образуются наложением большого числа функ- [c.272]

Многие результаты теоретических и экспериментальных работ по гидратации ионов (некоторые из этих работ приведены в табл. 2 и 3) можно интерпретировать на основе современных представлений о структурных и динамических свойствах воды. Особый интерес представляет способность некоторых ионов разрушать структуру воды, образовывая с ней комплексы, включаться в существующую структуру воды, увеличивать или уменьшать степень упорядочения растворителя на значительном расстоянии. Ионы классифицируются как "структуроразрушители" и "структурообразователи" в зависимости от того, разрушают ли они структуру воды с образованием менее специфической структуры со слабой координацией молекул, стабилизируют существующую структуру или же приводят к новой гидратной структуре с сильной координацией. Однако такое разделение не всегда оправдывается в различных измерениях. В настоящее время почти нет сомнений в том, что в растворе могут существовать гидратированные группы со специфической локальной координацией ионов и молекул воды. Некоторые ионы могут разрушать структуру воды путем комбинации кулоновского взаимодействия, поляризационных и стерических факторов. Так, имеются свидетельства того (табл. 3), что ионы с сильными полями образуют гидратные комплексы с ближним порядком, аналогичным порядку в соответствующих кристаллогидратах, но с различной степенью ковалентного связывания иона ме-тадла с кислородом воды. Сильные поля таких ионов могут вызывать упорядочение растворителя за первым гидратным слоем. Имеются также данные, указывающие на то, что при низких концентрациях и температурах "водоподобные" области могут сосуществовать с гидратированными ионами. Такие ионы также увеличивают среднюю энергию активации диффузии молекул И jO и действуют как "положительные гидрататоры", по терминологии Самойлова [3, 4]. С другой стороны, большие ионы с низким зарядом могут разрывать структуру воды, вызывая уменьшение средней энергии активации диффузии, т.е. действуя как "отрицательные гидрататоры". Очевидно также, что в некоторых случаях (табл. 3) ионы могут включаться (путем внедрения или замещения) в существующую структуру воды и при этом не разрушать ее. [c.194]

Таким образом, методы исследования локальной конформации полимерных цепей оказываются практически идентичными тем которые применяются для исследования молекулярной структура низкомолекулярных соединений. В то же время методы изучени. конформации макромолекулы как целого в определенной степеш могут считаться специфическими для полимерных объектов. Одниг, tr из таких методов является рассеяние света, измерение которог о Дебай предложил использовать для характеристики размеров поли-, мерных цепей, размеры которых сравнимы с длиной волны Я. Анало- гичный подход использовался также в методе ренртеновской дифракции под малыми углами, что дало возможность исследовать микроструктуру полимеров на уровне элементов размерами порядка сотен ангстрем. В табл. III.1 дан перечень методов исследования структуры полимеров. Естественно, в определенных случаях удается получать косвенную информацию о конформации полимерной цепи в целом по результатам исследования локальной структуры макромолекулы на уровне сегментов. Следует также заметить, что методы исследования свойств растворов полимеров, служащие для характеристики конформации макромолекулы в целом, а также методы исследования набухания, динамических свойств и т. п., позволя- [c.162]

Нижний предел измерений динамических свойств по частотам составляет 0,3 гц. Это не позволило провести измерения комплексного динамического модуля в области постоянной (не зависяпдей от частоты) динамической вязкости. Однако диапазон частот, использованный в настоящей работе, вполне достаточен, чтобы провести сопоставление динамической и эффективной вязкостей. Для всех исследованных растворов зависимость ris (y) оказывается сдвинутой вправо по сравнению с зависимостью T) ( u). Согласно данным Де-Вита и др. [10], расстояние между эффективной и динамической вязкостями вдоль оси частот (скоростей сдвига) соответствует изменению масштаба приблизительно в 1,5 раза. При таком смещении оказывается, что зависимости tis(y) и т) (ю) совпадают, поскольку их форма одинакова. Многие реологические уравнения состояния предсказывают, что эффективная вязкость в установившемся течении т], должна быть такой же функцией от скорости сдвига у, как и динамическая вязкость т) от нормированной частоты o/i>, где множитель b представляет собой коэффициент сдвига , равный расстоянию между графиками функций T]s(Y) й Ti ((u) вдоль ОСИ log со. Результаты настоящей работы показывают, что для растворов полиизобутилена в цетане следует принять b = 1,6. Однако в действитель- ностй форма зависимостей T]s(Y) и т) (о)) не вполне тождественна, если рассматривать достаточно широкий интервал изменения аргументов этих функций ). [c.217]

При измерении динамических свойств растворов было установлено, что существует отчетливо выраженная линейная область, которая продолжается вплotь до амплитуд порядка 0,08. Это позволяет довольно надежно производить проверку различных реологических моделей, связанных с введением в уравнение состояния второго [c.217]

Одна из хорошо известных особенностей реологических свойств расплавов и концентрированных растворов разветвленных полимеров состоит в том, что их вязкость ниже вязкости линейных полимеров того Л е молекулярного веса [43—47]. Однако в некоторых случаях высказывалось прямо противоположное утверждение о том, что вязкость разветвленных полимеров значительно выше вязкости линейных полимеров с тем же молекулярным весом [41]. Другим известным эффектом, обусловленным разветвленностью макромолекул, является более сильная зависимость эффективной вязкости от молекулярного веса и концентрации полимера в системе для разветвленных образцов по сравнению с линейными [38, 45]. Эта особенность реологических свойств разветвленных полимеров наиболее резко проявляется в отноишнии концентрационной зависимости вязкости, особенно в области высоких концентраций. Подобные аномальные свойства разветвленных полимеров, по-видимому, связаны с их склонностью к образованию сильных зацеплений между сегментами внутри одной макромолекулярной цепи или между соседними цепями, в результате чего и частотные зависимости динамических свойств линейных и разветвленных полимеров должны различаться между собой. [c.308]

ТомсиСтробридж [1182, 1183] показали, что разбавленный раствор полиметилметакрилата в пиридине ведет себя как упруго-вязкая жидкость, динамические свойства которой при малых скоростях сдвига могут быть охарактеризованы коэффициентом вязкости ri и двумя временами релаксации Xj, h- Эти три константы связаны с напряжением сдвига уравнением т + XjT = 7]о (т + hr), где J — градиент скорости (скорость сдвига). [c.393]

При моделировании разбавленных водных растворов дипептида аланина Карплас методами молекулярной динамики оценил влияние растворенного вещества на динамические свойства воды и показал, что это влияние ограничивается первым сольватационным слоем (2). Структуры воды вблизи полярных и неполярных групп полимеров становятся различными при образовании таких же водородных связей, как в объемной воде. При этом в первом случае число соседних молекул снижается, а во втором их число равно нулю и вода приобретает повышенную подвижность. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология