Прядильные растворы из мономеров

Котелок (см. рис. 30) можно применять в качестве сборника прядильного раствора и в качестве автоклава для проведения синтеза волокнообразующих полимеров, т. е. получения расплавов полиэфиров или полиамидов непосредственно из мономеров. Котелок изготовлен из кислотоупорной стали и рассчитан на рабочее давление 10 атм. Сборник 1 котелка имеет общий объем 300 см- рабочий объем 150—200 см . Котелок снабжен нагревательной рубашкой 2, наполненной высококипящей жидкостью, обогреваемой газовой горелкой 3. До 130°С применяют глицерин выше 130°С — высококипящие минеральные масла или силиконовую жидкость. Для обогрева выступа вместо газовой горелки можно применять электрическую спираль. В рубашку [c.39]

Для пропитки продукт применяют в виде мономера, в начальной стадии нолимеризации или же в виде полимера (растворы и дисперсии). В первых двух случаях полимеризацию проводят непосредственно после нанесения продукта на любой волокнистый материал войлок, ткань, бумагу и т. д. Так производят, например, гильзы для патронов из бумаги, зажигательные шнуры, водонепроницаемые ткани, ковры, изоляционные материалы, ремни, задники для обуви, упаковочные материалы из конопли, джута, льна, набивную ткань, водостойкую небьющуюся тару, водостойкую и изоляционную бумагу и другие электроизоляционные материалы и т. д. Подобную пропитку используют также для защиты камня или бетона. Пропиточные растворы применяют для матировки искусственного шелка и для увеличения его сродства к красителям. В подобных случаях их примешивают к прядильному раствору =. [c.210]

Прядильные растворы в произ-ве П. в. готовят растворением твердого полимера или полимеризацией мономера в растворителе (К-диметилацетамид, К-диметилформамид, конц. р-р роданистого натрия, 62—68%-ная азотная к-та, этиленкарбонат). [c.61]

Важным способом модификации ацетатных волокон является введение различных полимерных веществ в прядильный раствор. Часто растворами или эмульсиями полимеров обрабатывают ткань. На ткани может быть проведена и полимеризация мономеров. [c.198]

В принципе процесс полимеризации прост акрилонитрил и второй мономер добавляют к водному раствору инициатора растворяясь в воде, они полимеризуются, при этом нерастворимый полимер выпадает в осадок. Растворимость акрилонитрила в воде составляет около 7% иногда полимеризацию акрилонитрила проводят в водной эмульсии. В этом случае акрилонитрил берут в больших количествах. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают, сушат и готовят прядильный раствор, чаще всего в диметилформамиде. Концентрация полимера в прядильном растворе должна быть не ниже 10%, а иногда и превышает 20%. При формовании волокна по сухому способу подогретый раствор продавливают через фильеры в горячую прядильную шахту. В шахту, в направлении, противоположном направлению движения образующегося волокна, подают нагретый воздух, азот или водяной пар, испаряющий растворитель. [c.378]

Прямой способ приготовления прядильных растворов для формования полиакрилонитрильного волокна предусматривает сополимеризацию акрилонитрила с соответствующими мономерами и одновременное получение прядильного раствора. [c.266]

За последние годы значительно возрос интерес к методам прямого получения прядильных растворов из мономеров в различны с растворителях. [c.69]

Однако наряду с указанными преимуществами методы получения прядильных растворов непосредственно из мономеров обладают серьезным недостатком резко уменьшаются возможности [c.70]

Обычно при прямом получении прядильного раствора из мономера можно получать только один полимер или сополимер, а из него — только один тип волокна. При получении же прядильных растворов из готового полимера всегда существует возможность замены одного полимера или сополимера другим или смесью двух или трех полимеров, что значительно расширяет возможности модификации и ассортимент выпускаемых волокон. [c.70]

Ограниченное применение методов прямого получения прядильных растворов из мономеров винилового ряда объясняется особенностями радикальной полимеризации этих мономеров. [c.70]

Большим затруднением при прямом получении прядильных растворов из двух или более мономеров является также различная скорость реагирования отдельных мономеров и различие в соотношении мономеров в исходной смеси я в образующемся [c.71]

Это обстоятельство дополнительно затрудняет практическое использование метода прямого получения прядильного раствора из мономеров, так как необходимо разделять смесь мономеров, что осложняет переход от одного состава смеси к другому. [c.72]

В то же время простота и технико-экономические преимущества метода прямого получения прядильных растворов из мономеров, как ун указывалось, делают его перспективным для производства волокон массового потребления и постоянного ассортимента. [c.72]

Полиакрилонитрильные волокна получают различными способами. Эти способы отличаются друг от друга применяемым гомо-или сополимером, типом растворителя, технологией получения прядильного раствора (растворением готового полимера или полимеризацией мономера в растворе), методом формования волокон (из раствора или из расплава), составом осадительной ванны (водные или органические) и т. п. [c.212]

Для получения прядильного раствора применяются прямой способ (смесь мономеров полимеризуют в растворителе) и так называемый растворный способ (растворяют готовый полимер). При полимеризации в растворе органические раствори-гели до известной степени обрывают растущую цепь мономеров, вследствие чего снижается молекулярный вес полимера или увеличивается время полимеризации. Неорганические растворители, как правило, не мешают процессу полимеризации. [c.213]

Особенно широко используются сополимеры при производстве полиакрилонитрильных волокон. Гомополимер акрилонитрила трудно растворяется даже в таких растворителях, как диметилформамид и диметилсульфоксид. Введение небольших количеств (5—10%) второго мономера облегчает растворение полимера, снижает вязкость прядильного раствора и облегчает его переработку. [c.359]

Прядильные растворы получают растворением предварительно полученного, высаженного и тщательно высушенного полимера, либо в качестве прядильного раствора используются сиропы, полученные при поликонденсации мономеров в растворителе (если полимер не выпадает из раствора и последний не содержит нежелательных примесей). В качестве растворителей часто используется диметилацетамид, обычно с добавкой лиофильных солей, например хлорида лития (см. гл. 3). [c.309]

Полимеризация акрилонитрила в диметилформамиде. Диметилформамид является одним из наиболее доступных и широко используемых растворителей полимера и сополимеров акрилонитрила, содержащих небольшое количество второго мономера. Этот растворитель используется также и при приготовлении прядильных растворов из гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных методом суспензионной полимеризации. [c.186]

Основным недостатком диметилформамида при использовании его в качестве среды при полимеризации является малая скорость полимеризации акрилонитрила. Как правило, продолжительность полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при конверсии мономера 70% составляет 16—24 ч, что в 8—10 раз превышает продолжительность полимеризации в большинстве других растворителей. Такая малая скорость полимеризации объясняется, по-видимому, наличием в диметилформамиде примесей аминов, которые обрывают растущую цепь и таким образом замедляют или даже ингибируют процесс радикальной полимеризации. Учитывая указанные недостатки, полимеризацию акрилонитрила в среде диметилформам 1да применяют сравнительно редко. При получении прядильного раствора из полимера, синтезированного методом суспензионной полимеризации, этот растворитель используется достаточно широко. [c.187]

При формовании волокна из размягченного полимера отпадает необходимость в применении растворителей и их регенерации, а также в приготовлении прядильных растворов и подготовке их к формованию. По-видимому, для осуществления этого перспективного способа необходимо использовать сополимеры акрилонитрила, содержащие в макромолекуле повышенное количество второго гибкоцепного мономера. Так как при применении такого полимера для формования волокна может значительно ухудшиться ряд ценных свойств волокна, в частности температура плавления, целесообразно осуществить сшивание получаемого волокна, что должно повысить его теплостойкость и эластичность. Разработка метода формования полиакрилонитрильного волокна без применения растворителей представляет значительный интерес. [c.198]

Реакция поликонденсации при синтезе полисульфонамидов, так же как и при получении полиамида типа номекс, производится на поверхности раздела фаз или в растворе. При проведении реакции поликонденсации в среде, в которой растворяются мономеры и получаемый полимер (например, в диметилацетамиде), образуется концентрированный прядильный раствор, который после фильтрации поступает на прядильную машину. Сформованное волокно подвергается вытягиванию в две стадии (пластификационная вытяжка при 20 °С на 200—250% и дополнительное вытягивание при 300— 350°С на 30—60%). [c.309]

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

Таблица 2. Характеристическая вязкость прядильных растворов в ДМСО, полученных в процессе синтеза соаолимеров (количество смеси мономеров 10 мл, ДМСО —20 -мл)

Фенолят алюминия является хорошим катализатором при проведении алкилирования фенольных циклов и получении ортоза-мещенных фенольных соединенийДихлоралюминийфенолят, добавленный к прядильному раствору в количестве до 5% от по-лиакрилонитрила, способствует закреплению красителя, снижает горючесть волокна и способность к накоплению на нем электростатического заряда 2. Бактерицидные смолистые продукты могут быть получены при добавлении алюминий-/г-метилфенолята к активному мономеру типа метилметакрилата. Описано большое число веществ подобного типа з. [c.219]

В волокнообразующий полимер перед формованием волокна веществ, уменьшающих образование зарядов статического электричества. Так, например, электризуемость вискозного волокна значительно снижается при добавлении элементарного углерода (ламповой сажи) в прядильный раствор (при формовании окрашенного в массе волокна). При получении синтетических волокон целесообразно для формования исиользовать полимер, полученный путем сополиконденсации или сополимеризации с соединениями, содержащими полярные группы. В этом случае к исходным мономерам перед синтезом полимера или перед плавлением полиамидной крошки вводят добавки, например арилзамещенные углеводороды ряда метана, обра- зующие свободные радикалы [143]. [c.577]

Прядильные растворы термостойких полимеров в большинстве случаев получают непосредственно в процессе поликонденсации исходных мономеров, а поэтому единственной операцией на этой технологической стадии является доведение концентрации полимера до требуемых значений, иногда совмещенная с нейтрализацией выделившейся свободной соляной кислоты (в случае применения в качестве одного из мономеров хлорангидрида дикарбоновой кислоты). [c.69]

Реакция проводится в полярных амидных растворителях. В связи с высокой реакционной способностью диизоцианатов растворители и мономеры должны быть тщательно очищены. Основным достоинством указанного способа является отсутствие побочных продуктов реакции, так как двуокись углерода полностью удаляется. Согласно данным ИК-спектроскопии, имидизация, идущая непосредственно в реакционной смеси, протекает достаточно глубоко. Раствор полнамидоимида после фильтрации и обезвоздушивания направляется на формование. Формование волокон осуществляется по сухому или мокрому способам. В прядильный раствор перед формованием могут вводиться различные добавки, красители, матирующие присадки и т.д. При формовании волокон по сухому способу используются полимеры с логарифмической вязкостью 0,9—1,6. Растворы имеют концентрацию 18—30% (масс.). В качестве растворителей применяют МП и ДМАА, иногда содержащие добавки легкокипящих инертных растворителей (толуол и, т. д.) [225]. Скорость формования 150—200 м/мин фильера должна иметь температуру 60— 1 0°С [226]. Свёжесформо ванные волокна,, содержащие 10—20% (масс.) растворителей, промывают водой, сушат в вакууме или в инертной атмосфере. [c.180]

Моретон [13] исследовал два типа волокна, полученные из сополимера акрилонитрила с метилакрилатом (соотношение мономеров 95 5, волокно типа А) и из того же сополимера состава 96 4 (волокно типа Б). Полимеры отличались по молекулярному весу и молекулярно-весовому распреде.тению. Среднечисловой молекулярный вес волокна А составлял 24 ООО, волокна Б — 123 000, а средневесовой — 52 500 и 135 000 соответственно. Во.чокно получалось по роданидному методу на модельной установке по схе.ме формование - —о промывка водой —вытяжка в глицериновой ванне промывка —приемка. Содержание полимера в прядильном растворе составляло 14 вес.%, роданида натрия в растворе — 50%, в осадительной ванне — 10 о скорость формования 32 см/мин диаметр отверстия фильеры 75 и 100 мкм толщина нити 0.166 текс. Изменение свойств волокна достигалось регулированием температуры глицериновой ванны (130, 150, 160 °С) и степени вытягивания (14- и 22-кратиая вытяжка) волокна. Для сравнения нить вытягивалась в среде водяного пара (14-кратная вытяжка). [c.135]

Для получения хорошо окрашивающихся полиакрилонитриль-ных волокон используются сополимеры акрилонитрила с небольшими количествами (1—10 вес. %) мономеров, имеющих реакционноспособные функциональные группы, например амидо- , ами-HO- и имидогруппы , карбоксильные группы и др. Однако такие мономеры снижают термостойкость сополимера, а в некоторых случаях увеличивают гелеобразование в прядильных растворах,-затрудняя тем самым их переработку в волокно. [c.44]

Второй (непрерывный) способ получения прядильного раствора непосредственно из мономера применяется в настояп] ее время только при производстве волокон из полимеров и сополимеров акрилонитрила, но в будущем, по-видимому, сможет быть использован при производстве волокон из других виниловых полимеров. [c.161]

В производстве волокна нитрон практически применяются два принципиально различных способа ползп1ения прядильного раствора 1) растворение готового полимера в растворителе и 2) полимеризация мономера или смеси мономеров (акрилонитрил и другой виниловый мономер) в растворителе для полимера (диметилформамид, диметилсульфоксид, концентрированные водные растворы роданида натрия). [c.161]

Описание синтеза гомо- и сополимеров не входит в задачу данной книги, так как этому вопросу посвящено большое число специальных руководств. Однако на заводах химических волокон в последнее время все чаще применяются способы получения прядильных растворов непосредственно из мономеров. Для этого синтез Ъолимера— полимеризацию (виниловых производных) или поликонденсацию (бифункциональных соединений) осуществляют в растворителе, растворяющем мономер и полимер. Поэтому, не вдаваясь в подробное описание синтеза полимеров методами полимеризации или поликонденсации, здесь рассмотрим только особенности прямого получения прядильных растворов из мономеров. [c.66]

В принципе прямое получение прядильного раствора из мономера возможно всегда, когда мономеры и образующиеся из них полимеры растворимы в одном и том же растворителе. Однако на практике эти методы пока применяются лишь в ограниченном масштабе. Например, ими пользуются при получении прядильных растворев из полиакрилонитрила и сополимеров на основе акрилонитрила, из ароматических полиамидов и полициклических полимеров типа полипиромеллитимида, применяемых Для формования термостойких волокон. - [c.70]

При получении прядильных растворов из мономеров, вступающих в растворе в реакции поликонденсации, технико-экономические соображения отступают на второй план, так как в этом случае более важны качественные показатели прядильных растворов (узкая кривая молекулярно-весового распределейия, высокая гомогенность) и получаемых волокон. [c.72]

После получения и смешения прядильные раствориз готовых полимеров, а также растворы, полученные непосредственно из мономеров, должны быть очищены от взвешенных примесей и от гелеобразных частиц. Размер частиц, остающихся после очистки в прядильном растворе, как уже указывалось, не долн ен превышать 1—, Ъмк. [c.136]

Демономеризация осуществляется в тонком слое при небольшом вакууме (остаточное давление 40—70 мм рт. ст.) при 50—60 °С. Полностью удалить мономер из получаемого раствора в производственных условиях не удается, поэтому прядильный раствор, поступающий на прядильную машину, содержит 0,2—0,3% мономера. [c.185]

Полимеризация акрилонитрила в растворе роданида натрия и последующее формование волокна из получаемых концентрированных растворов полимера осуществлены по непрерывной схеме в производственных условиях в СССР, Англии, Польще и Югославии. Основными преймуществамй этого метода полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворе являются высокая скорость процесса (1,5—2 ч при конверсии мономера 50—70%) и низкая токсичность вследствие малой летучести. Однако, как уже указывалось выше, в прядильном растворе после демономеризации остается 0,2—0,3% от массы раствора акрилонитрила, который, выделяясь на прядильной машине, обусловливает повышенную вредность условий труда и необходимость капсуляции прядильной машины. Кроме того, как показывает опыт работы, растворы полиакрилонитрила в - роданистых солях вызывают заболевание кожи—дерматит. Для однозначного выяснения вопроса о вредности работы при использовании прядильных растворов в этом растворителе необходимы специальные исследования. [c.190]

Синтез дисперсий привитых сополимеров проводится в прядильном растворе вторичного ацетата целлюлозы со степенью замещения 2,5. При осуществлении этого процесса необходимо достигнуть максимальной конверсии (не ниже 99%) мономера, вступающего в реакцию привитой полимеризации или гомополимеризации. Привитую полимеризацию и гомополимеризацию проводят в среде ацетона, поэтому для протекания радикальной полимеризации применяют растворимые в ацетоне инициаторы, в частности динитрил азобисизомасляной кислоты (I) или дициклогексилперкарбонат (И) [c.144]

Состав смеси определяется, с одной стороны, концентрацией полимера в прядильном растворе и молекулярным весом полимера, а с другой стороны — степенью конверсии мономеров при полимеризации. В случае применения в качестве растворителя водного раствора NaGNS смесь содержит 18—20% мономеров, а инициатора — азо-бис-изобутиронитрила — 1 , от массы мономеров. В качестве регуляторов процесса и стабилизаторов цвета полимера применяются двуокись тиомочевины и изонропанол, которые добавляются в количестве 0,2—1% от массы мономеров. При полимеризации в днметилформамиде количество мономеров в исходной смеси составляет 25— 28%, регулятором служит сам растворитель, а в качестве инициатора можно применять азо-бис-изобутиронитрил и перекиси. При полимеризации в диме-тилсульфоксиде количество мономеров достигает 20—22% от массы смеси, а инициатора (азо-бис-изобутиронитрила) —0,7—1% от массы мономеров. [c.25]

Во время демономеризации раствор до некоторой степени становится неоднородным по концентрации полимера вплоть до появления гелеобразных частиц, поэтому при последующих операциях прядильный раствор следует подвергать гомогенизации. Так как испаряемая жидкость не является растворителем из-за большой концентрации мономеров, а в случае водосодержащего растворителя эта жидкость вообще не содержит растворителя, то для предотвращения соприкосновения ее с раствором стенки аппарата в верхней его части слегка подогреваются (до температуры выше температуры конденсации паров). [c.29]