Ацетилцеллюлоза, изучение

Из жизненного опыта вам известны природные волокна (льняные, шерстяные, хлопковые, шелковые). При изучении химических свойств целлюлозы вы ознакомились с представителем искусственных волокон — ацетилцеллюлозой (ацетатным шелком). [c.34]

Диоксан известен химикам в течение уже восьмидесяти пяти лет. Поэтому может вызвать удивление то, что интенсивное изучение химии диоксана началось только двадцать лет назад. Несомненно, что такое положение явилось следствием особенностей как самого диоксана, так и некоторых его производных. Возросший в последние два десятилетия интерес к этой области химии тесно связан с замечательными свойствами 1,4-диоксана как растворителя. Он полностью смешивается с водой и большинством органических растворителей и является ценным растворителем для большого числа самых разнообразных соединений. Среди них следует назвать жиры, воска, масла, природные и искусственные каучуки, красители, ацетилцеллюлозу, эфиры целлюлозы, пироксилин, целлулоид, сложные эфиры и простые эфиры сложного состава. В качестве растворителя и пластификатора для лаков 1,4-диок-сан занимает промежуточное положение между наиболее быстро и наиболее медленно высыхающими растворителями. Поскольку спирты и эфиры растворяются в 1,4-диоксане, то при добавлении его к лаку последний остается гомогенным." [c.5]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

Водорастворимая ацетилцеллюлоза может быть получена путем глубокого гидролиза триацетилцеллюлозы в гомогенной среде этот процесс подробно изучен в работах [238—241]. Триацетат целлюлозы в свою очередь получали П5"гем взаимодействия хлопкового линтера и ангидрида уксусной кислоты в присутствии катализатора НаЗО . После завершения растворения триацетата целлюлозы и образования вязкого прозрачного раствора последний подвергался нагреванию-при постоянной температуре (+0.1 К) при непрерывном перемешивании. При гидролизе триацетата целлюлозы происходит изменение его лиофильности. Для поддержания постоянной растворимости и проведения гидролиза к раствору в определенные промежутки времени добавлялась вода. В конечной стадии гидролиза концентрация уксусной кислоты в смеси не должна превышать 40 %. Контроль за течением реакции гидролиза осуществлялся путем титрования отдельных проб раствора метилэтилкетоном и водой [64, 239]. [c.159]

Изучение современных направлений использования ацетона по называет, что непосредственное использование ацетона в качестве растворителя значительно снизилось и продолжает снижаться, в первую очередь вследствие сокращения его применения в качестве растворителя ацетилцеллюлозы. Самым крупным потребителем ацетона и его производных, не считая применения ацетона в качестве растворителя, являлось производство метилметакрилата. Однако объем производства, потребление и перспективы использования этих производных ацетона имеют второстепенное значение, и расширение производства ацетона будет в первую очередь зависеть от перспектив использования его самого и его производных в качестве растворителей. Здесь наиболее быстро развивающимся является производство метилизобутилкетона и метилового спирта. [c.399]

Последнее направление работ В. А. Каргина по растворам связано с изучением влияния малых добавок, которые резко изменяют свойства полимеров. В. А. Каргин писал Для растворов высокомолекулярных веществ, так же как и для всех растворов, содержащих частицы с большим весом, независимо от того, являются ли они молекулами или агрегатами молекул, весьма характерно действие малых количеств посторонних веществ на свойства растворов (вязкость, растворимость). Эти количества являются малыми по отношению к общему весовому количеству вещества, но если мы учтем высокий молекулярный вес соединения, то убедимся, что малые весовые отношения отвечают достаточно высоким молярным отношениям. Например, в случае ацетилцеллюлозы с мол. весом 40 ООО введение 0,14% СаО отвечает эквимолярному соотношению, ибо достаточно возникновения одной связи между макромолекулами, чтобы вызвать образование агрегата [21]. [c.198]

Экспериментальные результаты нашей работы подтверждают применимость этих представлений к системам эфир целлюлозы — жидкость. Так, например, для большинства растворителей и нерастворителей ацетилцеллюлозы были найдены верхние (и для некоторых жидкостей — нижние) критические точки. Более подробное изучение частичной растворимости [c.223]

Эта часть теории Штаудингера подверглась критике со стороны ряда исследователей. Бюхнер и Самвел попытались применить теорию Штаудингера к изучению ацетилцеллюлозы. Результаты их измерений приведены в т л. 87. [c.257]

Одновременно с изучением механических свойств полимеров в довоенные годы начались исследования растворов полимеров, свойства которых также имеют свои яркие особенности. Эти исследования проводились главным образом В. А. Каргиным и его сотрудниками. В исследованиях по коагуляции органозолей ацетилцеллюлозы [14], по электрохимии растворов нитро- и ацетилцеллюлозы [15] и по потенциометрическому анализу растворов целлюлозы и ее производных [16] В. А. Каргин, А. А. Степанова, Н. В. Михайлов и Р. С. Нейман успешно изучили основные особенности поведения этих систем и получили важные результаты по выяснению механизма процесса созревания вискозных растворов, играющего существенную роль в производстве вискозного волокна. Одновременно проводилось изучение механизма процессов набухания и растворения полимеров (эти исследования проводились В. А. Каргиным, С. Н. Папковым, 3. А. Роговиным, А. А. Тагер и др.), что позволило критически пересмотреть существовавшие в то время представления о мицеллярном строении полимеров и их растворов тг выдвинуть представления о гомогенном строении растворов нолимеров, аналогичном строению истинных молекулярных растворов. [c.318]

Сухое прядение было первым методом производства волокна в этом методе образование нити происходит в результате испарения растворителя из раствора полимера (глава XVI). Этот процесс применим только в тех случаях, когда полимеры растворимы в летучих растворителях. Прядильный раствор продавливается через фильеру в достаточно длинную обогреваемую прядильную шахту, через которую пропускают воздух. При этом растворитель испаряется, и волокна, из которых уже удалена основная масса растворителя, извлекаются из нижней части прядильной шахты с помощью какого-либо намоточного устройства. Затем волокну сообщается ориентация путем растяжения или вытягивания. В технике сухое прядение применяется для получения шелка из ацетилцеллюлозы, и именно при изучении этого объекта были выяснены основные закономерности, управляющие данным процессом. Волокна на основе акрилонитрила (например, орлон ) прядутся сухим способом из раствора в диметилформамиде, а сополимеры с винилхлоридом (например,, виньон Н , дайнел )—из раствора в ацетоне к сожалению, в литературе имеется мало сведений по этому вопросу. [c.18]

При изучении действия ультразвука нашли, что бензил- и ацетилцеллюлоза значительно более стабильны, чем нитроцеллюлоза в сопоставимых условиях [724]. Согласно Собью [724], кинетика разрушения подчиняется уравнению [c.237]

Однако число таких детально изученных систем до настоящего времени весьма невелико. Кроме того, для реальных пористых тел, использующихся как мембраны в практических целях (например, для электродиализа), эти примеры не имеют большого значения. Для получения мембран определенного знака заряда К. Мейер путем добавления к раствору ацетилцеллюлозы [СбН702(0С0СНз)з]ж различных веществ получил мембраны кислого, амфотерного и основного характера. Так, добавление к раствору ацетилцеллюлозы полиакриловой кислоты (СНг=СН СООН)ас приводило к тому, что полученные мембраны имели кислый характер, т. е. были отрицательно заряжены. Мембраны амфотерного характера получались путем добавления к раствору ацетилцеллюлозы продукта конденсации триэтанола- [c.153]

ПовреЖ Де1Нность в принципе является статистическим показателем, поскольку реальные материалы имеют случайную структуру. Поэтому для параметра сплошности в изотермических условиях можно записать некоторое кинетическое уравнение. Его форма обычно определяется имеющимися экспериментальными данными по длительной прочности. Ниже мы рассмотрим наиболее распространенные уравнения, которые базируются на двух гипотезах, сфор)Мулированных Говардом при изучении долговечности ацетилцеллюлозы [230]. По пep вoй гипотезе хрупкий разрыв протекает со скоростью, зависящей только от приложенного напряжения [c.145]

Изучение растворов ацетилцеллюлозы в хлороформе и дихлорэтане, нитроцеллюлозы в бутилкапроновом эфире, бензил-целлюлозы в толуоле показало, что растворение происходит ограниченно, причем подобные системы распадаются на две жидкие фазы и одну газообразную. Например, в случае ацетилцеллюлозы [c.18]

Правило фаз применимо к системам жидкость—эфир целлюлозы. Установление этого положения для указанных систем важно потому, что до сих пор в ряде работ, посвященных изучению эфиров целлюлозы (и вообще высокомолекулярных веществ), эти системы рассматриваются как особые системы, к которым неприложимы основные закономерности, характерные для низкомолекулярных веществ. Например, открытым оставался вопрос о возможности получения насыщенных растворов эфира целлюлозы в растворителях. Равновесие между двумя растворами, состоящими из двух одинаковых компонентов, должно быть бивариантным. Рассматривая систему как конденсированную (давление имеет незначительное влияние на равновесие) и фиксируя давление, мы должны иметь дело с унива-риантной системой. Приведенные в экспериментальной части данные относительно изменения концентрации равновесных фаз с температурой подтверждают унивариантность системы. Обе фазы представляют собою насыщенные растворы эфира целлюлозы в жидкости и идкости в эфире целлюлозы. Особенно наглядным подтверждением применимости правила фаз является невозможность существования (расслоение) растворов, находящихся внутри кривой температура—растворимость (хлороформ—ацетилцеллюлоза). Специфичность систем эфир целлюлозы—жидкость заключается главным образом в неоднородности эфира целлюлозы как в отношении [c.234]

Изученные пами растворы ацетилцеллюлозы являются нормальными растворами. Это положение, справедливое для систем в области выше верхней критической температуры смешения, вытекает как прямое следствие из общих представлений об отсутствии многофазности в этой области. Это означает, что в системе присутствует лишь одна фаза и соответственно отсутствует макро- и микрогетерогенность. Вследствие этого представление о наличии мицелл как агрегатов с поверхностью раздела между агрегатом и жидкостью нуждается в значительном уточнении. Представление о таких агрегатах-мицеллах, особенно укрепившееся после первых работ Мейера и Марка [11], потерпело целый ряд изменений и в настоящее время поддерживается лишь небольшой частью исследователей. Более правильным, на наш взгляд, является предположение об образовании в растворах агрегатов отдельных макромолекул как результата статистического распределения макромолекул между свободным и агрегированным состоянием, причем соотношение между количеством свободных и агрегированных макромолекул должно задаваться энергиями активации прямого и обратного процесса и стерическим фактором перехода. Такого рода распределение должно целиком подчиняться уравнению Больцмана. Вероятность параллельной ориентации цепей главных валентностей должна быть исходя из этих представлений сравнительно невелика. [c.235]

В первом и втором сообщениях этой серии [1, 2] были рассмотрены основные закономерности, присущие системам эфир целлюлозы—жидкость. Установление этих закономерностей для удобства рассмотрения равновесных состояний производилось нами на относительно однородном образце эфира целлюлозы (ацетилцеллюлозы). Для этой цели была использована одна из фракций производственного образца ацетилцеллюлозы (фракция Illa). Так как обычные продукты не являются однородными, а представляют собой сложные смеси веществ с различным молекулярным весом и степенью этерификации (что характерно как для эфиров целлюлозы, так и вообще для высокополимерных соединений), то несомненный интерес представляло изучение растворимости таких систем, которые отличаются не только по степени этерификации, но и по молекулярному весу. Этому вопросу и посвящено настоящее сообщение. [c.236]

Петерсен [142] провел сравнительное изучение диссоциации различных соединений, содержащих активный атом водорода, определяя температуру, при которой блокированные алифатические диизоцианаты были способны вступать в реакцию и сшивать частично омыленную ацетилцеллюлозу (табл. Х1-26). [c.389]

Например, при изучении коррозионной стойкости ряда сталей в средах производства ацетилцеллюлозы и регенерации уксусной кислоты было установлено [130, с. 100], что в уксусном ангидриде при температуре до 30 °С стали 08Х22Н6Т и 08Х21Н6М2Т обладают высокой стойкостью (скорость коррозии их не более 0,0004 мм/год). В ледяной [c.202]

Эмиль Кнёвенагель (1865—1921), профессор Гейдельбергского университета, известен многочисленными исследованиями по органической химии. Кроме упомянутых работ, следует указать на его работы по изучению аминов, ацетилцеллюлозы, производных циклогексана и т. д. Написал руководство Практикум химика-неорганика , весьма полезное для работающих в лаборатории и выдержавшее не- [c.335]

Серьезное обоснование таким предположениям было дано лишь в результате последующих систематических исследований, выполненных в ФТИ им. А. Ф. Иоффе АН СССР [68, 91, 196—200]. Особое внимание в этих исследованиях вначале было уделено изучению ориентированных высокопрочных волокон и пленок, изготовленных из полимерных материалов вискозы (гидратцеллюлозы), ацетилцеллюлозы, капрона (поликапроами-да), полипропилена, полиакрилонитрила, полихлорвинила, лавсана (полиэтилентерефталата), тефлона (политетрафторэтилена), полиэтилена и др. [c.77]

Красители можно классифицировать в зависимости от их химического строения или в зависимости от их применения для крашения текстильных волокон и других материалов. Эти два метода классификации до некоторой степени связаны друг с другом, так как крашение некоторыми группами красителей, например сернистыми красителями, нельзя осуществить без учета их химического строения. С другой стороны, для подразделения большой группы красителей, такой, как азо- или антрахиноновые красители, необходимо знать их красящие свойства. Так общей основой класса антрахиноновых красителей является антрахиноновое ядро, входящее в состав всех красителей этого ряда, но для более детального изучения эту группу удобнее разделить на красители для ацетилцеллюлозы, протравные, кислотные и кубовые красители. [c.283]

В некоторых случаях оттенки отличаются от полученных на искусственном волокне из ацетилцеллюлозы и сродство красителей к найлону значительно ниже. Окраски, полученные на найлоне, имеют меньшую прочность к свету и большую прочность к мытью. Можно получить черные окраски по найлону путем диазотирования и проявления, но при этом концентрация нитрита натрия и соляной кислоты, применяемая для крашения ацетатного искусственного волокна, должна быть удвоена. Смешивать красители для крашения найлона следует с осторожностью только после изучения скорости крашения, температуры и мигрирующих свойств для каждого красителя в отдельности. Прекрасной прочностью к найлону обладают солацеты. Практика показала, что кислотные красители не имеют большого применения, особенно если необходимо применять смеси красителей. Однако для получения светлых и средних тонов хорошие результаты получают при применении ровнокроющих красителей, при крашении из муравьино- или уксуснокислой ванны при 80—90° без прибавления глауберовой соли или серной кислоты. Некоторые кислотные красители и прямые красители для хлопка имеют большую прочность к мытью при крашении найлона, чем в случае крашения шерсти и хлопка. [c.336]

С точки зрения красящих свойств водорастворимые азокрасители грубо делятся на два класса кислотные красители для шерсти и прямые красители для хлопка. Кислотные красители для шерсти включают красители для других природных и синтетических протеиновых и полиамидных волокон, например шелка и найлона. Прямые красители для хлопка включают красители для регенерированной целлюлозы (всех видов искусственного шелка, за исключением ацетилцеллюлозы). Таким образом красители для всех этих видов волокон выбираются среди двух больших групп кислотных и прямых красителей, основываясь на их специфических свойствах. В то время как типичные кислотные красители неприменимы для крашения хлопка из-за отсутствия сродства, прямые красители для хлопка обладают сродством к шерсти тем не менее число прямых красителей, практически применяемых для крашения шерсти, очень ограничено. В каждом из этих двух классов число красителей, которые имеют техническое значение, во много раз меньше того, которое уже было получено или могло бы быть получено в лаборатории, исходя из общего характера реакции сочетания. Краситель должен обладать множеством качеств субстантивностью, ровнотой и прочностью крашения, пригодностью для крашения в обычных условиях и определенной стоимостью для того, чтобы он мог приобрести практическое значение. Среди азосоединений есть красители для всех видов текстильных волокон, а также для других материалов. Из классификации и детального изучения азокрасителей можно заметить, что как в главных классах моно-, дис- и полиазокрасителей, так и в подразделениях, объединенных иными структурными признаками, техническая применимость красителей связана с их химическим строением. Моноазокрасители являются главным образом красителями для шерсти. Дисазокрасители разделяются на определенные группы, применяемые для шерсти, шелка и кожи и для хлопка и вискозы. Трисазо- и тетракисазокрасители являются главным образом прямыми красителями для хлопка, однако включают несколько ценных красителей для меха. В классе водонерастворимых азосоединений находятся красители для хлопка, получаемые на волокне, красители для кращения ацетилцеллюлозы из суспен- [c.522]

В основе обычных процессов крашения лежит способность текстильного волокна абсорбировать красители из водных растворов и удерживать их. Природа явления абсорбции, или субстантив-п.остн , красителей представляет теоретический интерес и имеет большое практическое значение, но она не привлекла к себе того внимания, которого заслуживает. Необходимы более широкие экспериментальные исследования в этой области и накопление большего количества точных данных об абсорбции красителей различными типами природных и синтетических волокон. При изучении механизма крашения должно быть принято во внимание химическое строение и тонкая структура волокна, химическое строение красителя и структура его водного раствора, а также влияние добавляемых веществ и условия обработки в процессе крашения. Учитывая различие между физическими п химическими свойствами волокон разных видов, например хлопка, вискозы, ацетилцеллюлозы, шерсти и найлона, и большое многообразие в строении и свойствах многочисленных красителей, доступных в настоящее время, ясно, что единая теория крашения ие может объяснить все процессы крашения. Исчерпывающее рассмотрение вопроса, особенно с физико-химической точки зрения, выходит за пределы данной книги, и предлагаемый обзор в основном посвящен особенностям строения молекул красителей, которые, по-видимому, связаны с субстантивностью по отношению к хлопку и шерсти, основным типам целлюлозного и протеинового волокон. [c.1429]

В библиографиях, посвященных электронной микроскопии [37, 1571, указаны работы по применению этого метода для анализа полимеров. Наилучшие результаты получены с материалами, из которых можно получить образцы толщиной в несколько сотен ангстрем. Почти все исследованные образцы можно отнести к группам срезов, дисперсий или отпечатков во многих случаях подготовка образцов является серьезной задачей. Далее, во время исследования в вакууме образцы подвергаются действию электронов с энергией 50 кв и более. Шерсть и другие кератиновые вещества исследовали в виде отпечатков или дисперсий химически модифицированных волокон. Целлюлозу, как нативную, так и регенерированную, изучали в виде дисперсий. С волокон хлопка, ацетилцеллюлозы и регенерированной целлюлозы снимали отпечатки, причем в некоторых случаях после химической обработки образцов. Интенсивно изучались дисперсии коллагеновых веществ. Имеются более или менее специфичные красители для электронной микроскопии использование ультрамикротома еще более расширит область применения электронного микроскопа. Чепмен иМентер [31] использовали отражательный электронный микроскоп для изучения формы волокна, структуры его поверхности и его износа. Быстрое разрушение образца, искажение пучка и относительно небольшое разрешение уменьшают преимущества непосредственного исследования образца. Однако вследствие ограниченных возможностей применения для аналитических целей методы электронной микроскопии в настоящем разделе детально не рассматриваются, а читатель отсылается к некоторым книгам [38, 84, 85, 272, 274], посвященным электронной оптике и методам на ее основе. Королевское общество микроскопии посвятило целый номер своего журнала 45] практическому использованию метода электронной микроскопии. Этот сборник может служить полезным руководством по приготовлению образцов. [c.248]

Интересно отметить, что с увеличением числа атомов углерода в остатке кислоты основной молекулы (пропионат, бутират) количество добавляемого пластификатора может быть снижено именно на этом и основано повышение эластичности природных веществ. Выбор пластификаторов, пригодных для ацетилцеллюлозы, значительно меньше, чем для нитратов целлюлозы наряду с различными фталатами применимы зфиры глицерина и лимонной кислоты для смешанных эфиров подходящими являются эфиры других 0Д.Н00СН0ВНЫХ органических кислот. Возможность использования модифицированных фталатных смол в качестве пластификаторов вследствие их легкой окислительной деструкции требует еще дальнейшего изучения. [c.299]

А. Роговина и С. Панкова по изучению растворов ацетилцеллюлозы 26. [c.57]

Большинство ранних работ по высокоподимерам, проведенных с помощью ультрацентрифуги, имели целью найти коэффициент пропорциональности между молекулярным весом или степенью полимеризации и приведенной вязкостью. Так как средний по вязкости молекулярный вес часто весьма близок к средневесовому молекулярному весу, ряд ранее изученных веществ с относительно небольшими средними молекулярными весами, таких, как ацетилцеллюлоза, полихлоропрен и целлюлоза, действительно дали линейную зависимость между этими величинами. Как показали дальнейшие исследования, линейная зависимость для этих веществ объясняется тем, что в принятом в настоящее время уравнении [г = пока- [c.561]

По ссылкам на источники видно, что наиболее изученными являются следующие соединения целлюлоза и ее производные, включая ацетилцеллюлозу, нитроцеллюлозу, метидцеллюдозу, вискозу и натрийгликолат целлюлозы [9, 11, 117]. Каучук и нолихлоропрен и некоторой степени были изучены Кремером и Никольсом [1] и позднее Сведбергом и Кинеллом [109]. Были изучены также полистирол [1, 105], полисахарид туберкулина [86], пектины растительных соков [118], пектин и его производные [119], амилозы кукурузы и картофеля [111], гликоген [120], полихлорвинил [121] и желатина [99, 122]. [c.561]

Большинство ранних работ по высокополимерам, проведенных с помощью ультрацентрифуги, имели целью найти коэффициент пропорциональности между молекулярным весом или степенью полимеризации и приведенной вязкостью. Так как средний по вязкости молекулярный вес часто весьма близок к средневесовому молекулярному весу, ряд ранее изученных веществ с относительно небольшими средними молекулярными весами, таких, как ацетилцеллюлоза, полихлоропрен и целлюлоза, действительно дали линейную зависнмость между этими величинами. Как показали дальнейшие исследования, линейная зависимость для этих веществ объясняется тем, что в принятом в настоящее время уравнении [y = КМ° ] показатель а имеет значение, близкое к единице, Юландер [116] нашел, что 6 из 8 образцов нитроцеллюлозы, изученных им, дают значение отношения Жш к Ж от 0,98 до 1,13 при молекулярном весе в пределах 18 000—400 000 [1]. Т [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология