Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Акрилонитрил сопряжение

    Двойная связь акрилонитрила, сопряженная с тройной, обладает большой химической активностью. Акрилонитрил реагирует со мнО гими веществами (галогеноводороды, цианистый водород, спирты, амины, аммиак). При этом происходит как бы замещение актиВ ного водорода названных веществ на группу —СНг—СНг— N — реакция цианэтилирования-. [c.262]

    Примером сопряженных реакций служит восстановление органических веществ амальгамами щелочных металлов, которое применяется не только в препаративном органическом синтезе, но и в промышленности. При этом происходят два сопряженных электрохимических процесса ионизация металла амальгамы и электровосстановление органического вещества. Благодаря высокому отрицательному потенциалу амальгам щелочных металлов возможно электровосстановление трудно восстанавливаемых органических веществ. В частности, таким путем осуществлен синтез адиподинитрила из акрилонитрила (И. Л. Кнунянц и Н. С. Вязанкин). [c.355]


    Акрилонитрил во многих отношениях похож на остальные нитрилы с низкими молекулярными весами. Он обладает относительно высокой диэлектрической постоянной (38), умеренной вязкостью и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -83 до +79°С). Акрилонитрил отличается от многих нитрилов наличием сопряженной ненасыщенной связи, благодаря которой соединение химически и электрохимически реакционноспособно. Акрилонитрил очень токсичен максимальная допустимая концентрация составляет 20-10 %. К тому же он имеет относительно высокое давление паров. Акрилонитрил прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. Поглощение наблюдается при 240 нм [Г. [c.14]

    Выше уже было указано (сгр. 59—60), что в присутствии перекисей диены с сопряженной системой связей и некоторые алкены образуют сополимеры с акрилонитрилом, а в присутствии ингибиторов полимеризации диеновые углеводороды могут образовывать циклические соединения ряда циклогексена. В присутствии щелочей некоторые углеводороды, метиленовая группа которых активирована соседними двойными связями, могут вступать в реакцию цианэтилирования. Наиболее ясно это свойство выражено у флуорена, который в присутствии щелочных агентов присоединяет две молекулы акрилонитрила [c.85]

    Молекулы, не относящиеся к сопряженным диенам, способные более или менее легко к ним присоединяться, называются диенофилами. Число таких молекул, имеющих поляризованные С=С-связи вначале, когда эти реакции были открыты О. Дильсом и К. Альдером (1928), было ограничено. Это были малеиновый ангидрид, тетрацианэтилен, акролеин, акрилонитрил  [c.364]

    Акрилонитрил и другие сопряженные ненасыщенные нитрилы, сложные эфиры и кетоны в присутствии щелочного конденсирующего агента реагируют с тиолами, образуя тиоэфиры [9—11]. Для количественного удаления тиолов из смесей с дисульфидами необходим избыток ненасыщенного соединения такого типа. [c.578]

    ДЛЯ изучения механизмов димеризации. Более того, соединения палладия в отличие от комплексов, рутения не катализируют специфическую димеризацию (например, акрилонитрила). Однако галогениды и комплексы палладия катализируют некоторые реакции олефинов и сопряженных диенов, в частности димеризацию и миграцию двойной связи. Пониманию каталитического действия соединений этого элемента способствовало выделение и изучение ряда комплексов палладия с олефинами. [c.220]

    Хотя все приведенные выше выводы, сделанные на основании опытов по определению скорости появления и углубления окраски и изменения растворимости продуктов термообработки сополимеров акрилонитрила с различными мономерами, носят лишь качественный характер, тем не менее они дают вполне отчетливые доказательства того, что нерастворимость продуктов термообработки связана с образованием поперечных связей в результате передачи реакции роста цепи сопряжения. [c.79]


    Основные направления научных работ — гетерогенное окисление и окислительный аммонолиз нефтепродуктов. Разработал процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и бутан-бутиленовой фракции в системе с кипящим слоем катализатора винилхлорида—сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе акрилонитри-ла — окислительным аммонолизом пропана аминов — присоединением аммиака к олефинам. [c.565]

    Сопряженное присоединение аммиака к а,р-непредельным нитрилам можно проиллюстрировать первой стадией синтеза р-аланина, состоящей в присоединении аммиака к акрилонитрилу (СОП, 4, 46) при участии в реакции двух молекул акрилонитрила главным продуктом реакции будет бис-(Р-цианоэтил)амин (выход Ъ7%)  [c.363]

    Благодаря наличию в молекуле системы сопряженных кратных связей — двойной и тройной — акрилонитрил может участвовать в реакциях типа диеновых синтезов (см. стр. 530), а также полимеризоваться как раздельно, так и совместно с другими мономерами, например с бутадиеном. [c.472]

    Сопряжение двойной связи с нитрильной группой и наличие полярной функциональной группы в молекуле акрилонитрила обусловливает его высокую реакционную способность. Вот почему акрилонитрил столь широко используется как исходное вещество в производстве синтетических каучуков, химических волокон и как промежуточный продукт при получении стеклопластиков. [c.327]

    При фотосенсибилизированном облучении полиакрилонитрила образуются обладающие высокой сенсибилизирующей активностью циклич. лестничные структуры с системой сопряжения (см. Акрилонитрила полимеры). [c.388]

    Сопряженные и несопряженные ненасыщенные нитрилы также могут вступать в реакщш гидроформилирования. Однако гидроформилированне ненасыщенных нитрилов имеет специфические особенности, связанные с наличием в исходном соединении реакционноспособной нитрильной группы. Ход реакции сильно зависит от растворителя. Подробно до сих пор исследован только акрилонитрил. Присоединение альдегидной группы при гидроформилировании акрилонитрила протекает преимущественно в -положении. [c.264]

    Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

    Границы стабильности растворов. Предельный катодный потенциал для акрилонитрильных растворов ПТЭА (фоновый электролит) на КРЭ составляет -1,5 В по ПКЭ. Песомненно, что реакцией, лимитирующей стабильность, в данном случае является восстановление, обусловленное наличием ненасыщенной связи. Основным продуктом, служащим подходящим источником протона,. должен быть пропионитрил. Данные по анодной границе стабильности растворов акрилонитрила отсутствуют однако если использовать платину в качестве анода и перхлорат в качестве фонового электролита, то акрилонитрильный раствор должен оставаться стабильным при достаточно положительных потенциалах, так как нитрильная группа должна способствовать деактивации сопряженной связи в отношении процессов окисления. [c.14]

    В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

    Большая реакционная способность акрилонитрила определяется наличием двойной связи, сопряженной со связью в циан-группе. В дополнение к обычным реакциям этих двух функциональных групп а1 рилонитрил вступает в реакцию с большим числом соединений, содержащих активные атомы водорода. Эта реакция широко известна как реакция цианатилирования подробно о ней будет сказано в разделе химических свойств. [c.9]


    Выбор диенофила определяется свойствами диена. Нуклеофильные диены типа циклопентадиена быстрее реагируют с диенофилами, обладающими электроноакцепторными заместителями. Слабо нуклеофильные диены типа гексахлорциклопентадиена охотно реагируют с диенофилами, не имеющими таких заместителей. Поскольку наиболее распространенными являются диены первого типа, в качестве диенофилов обычно применяют олефины, двойная связь которых активирована сопряжением с группами OOR, OR, N, Fg и др. Одним из распространенных диенофилов является малеиновый ангидрид. Часто используется также акрилонитрил, акролеин, бензохинон и др. В качестве диенофила могут быть использованы также соответствующим образом замещенные ацетилены, например эфир ацетилендикарбоновой кислоты. [c.275]

    В УФ-спектрах нитрильная группа проявляет себя как хромофор с полосой поглощения, максимум которой расположен в труднодоступной для исследования области спектра (ниже 1600А) Поэтому УФ-спектроскопия практически не используется при изучении строения нитрилов, в которых нитрильная связь не сопряжена с другими кратными связями. При наличии такого сопряжения полоса поглощения смещается в область более длинных волн, вполне доступную для исследования. Например, максимум поглощения акрилонитрила наблюдается при Х = 2160А, тетрациан-этилена — при К = 2650 А. [c.14]

    Непредельные алифатические нитрилы с сопряженными связями акрилонитрил, метакрилонитрил, цис- и транс-кротонитрилы Продукты гидрирования С=С-связей Ni в н-бутаноле, диметилформамиде, пх смесях, этаноле и др. (дан ряд растворителей по влиянию на скорость и селективность гидрирования С=С-связей) [1096] [c.652]

    Из нитрилов восстанавливаются только те, которые имеют двойные связи, сопряженные со связью N. Восстановление акрилонитрила, мета-крилонитрила и фумаронитрила происходит, по-видимому, по двойной связи. [c.387]

    Собуэ п Табата [218] исследовали радиационную полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила, ацетилена, пропаргилового спирта, ацетонитрила, пропионитрила, бутиронитрила и бензола и получили полимеры, содержащие систему сопряженных двойных связей —С = С—С = С и — = N— =N —. Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах — по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах (135—175° С) — циклическую систему полипиридина. В присутствии этилена в разбавленном растворе радиационная полимеризация акрилонитрила протекает по нитрильной группе по анионному механизму и приводит к образованию Е олимера следующего строения  [c.74]

    В КР-спектре полученного соединения наблюдались частота 2225 см , характерная для сопряженной —С=К-группы, и две частоты 1582 и 1622 см , характерные для двойной связи. Наличие двух частот дает основание предположить существование силилзамещенного акрилонитрила в виде изомерной (цис-транс) смеси. Это предположение соответствует данным о дегидрогалоидировании а-галоидзамещенных нитрилов, не содержащих кремния [15]. [c.134]

    Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

    Если нерастворимость продукта связана с образованием поперечных связей в результате передачи реакции роста цепи на соседние молекулы, то, по-видимому, можно уменьшить нерастворимость термообработанного полимера введением в молекулы исходного продукта заместителей большого эффективного радиуса. Наличие в молекуле полимера таких групп должно также препятствовать протеканию реакции образования системы сопряжения в каждой цепи, что должно проявиться в уменьшении скорости появления и углубления окраски. Грасси и Хей [135, 136] изучили влияние характера второго мономера в сополимерах акрилонитрила [c.75]

    Как и в случае сополимеров акрилонитрила со стиролом или метил-метакрилатом, присутствие в сополимере звеньев метилвинилкетона могло бы сильно препятствовать образованию достаточно длинных систем сопряженных двойных связей, однако ни окраска получаемых при нагревании продуктов, ни данные ИК-снектроскопии не подтвердили этого предположения. Возможно, что реакция роста цепи сопряжения может проходить также через метилвинилкетонные звенья без нарушения соирян<ения так, например, уравнения (У1П-67) и (УП1-б8) описывают вполне допустимый механизм реакции, отвечаюш ий этому предположению [c.78]

    В деталях анионная нолпмеризация изучена мало, поскольку имеется немного примеров ее практического применения. Получаются полимеры невысокого молекулярного веса, хотя, возможно, что тщательное изучение могло бы привести к существенному улучшению. Акрилонитрил, а, р-нена-сыщенные сложные эфиры и кетоны, а также сопряженные нитроолефины полимеризуются в присутствии оснований. Полимеризация винилиденциа-нида [СИ2==С(СЛ )2] инициируется следами воды, что демонстрирует замечательную кислотность этого олефина. [c.582]

    Для того чтобы избежать повторений, те вопросы, которые будут освещаться в других статьях, в сопряженной статье лишь упоминаются. Так, например, в Акрилонитрила полимзрах лишь упомянуто о применении полиакрилонитрила для производства волокна и сделана ссылка на статью Полиакрилонитрильные волокна , где описаны методы формования этих волокон и приведены их свойства. Общие методы производства химических волокон описаны в статье Формование химических волокон. Сравнение свойств различных синтетических волокон приведено в Волокнах синтетических . В статье Акрилонитрила полимеры рассказано о путях получения этих полимеров по различным механизмам. Однако общие закономерности реакций описаны в специальных статьях, например Радикальная полимеризация , Анионная полимеризация . В статье Акрилонитрила полимеры ириведепы, в частности, диэлектрические свойства полиакрилонитрила сопоставление различных полимеров по этим свойствам дано в статье Дх электрические свойства . [c.5]

    Акрилонитрил, образующийся при дегидратации Р-оксипропионитрила, обладает полностью измененным спектром (рис. 88, III). В нем нет полос, характерных для гидроксильной группы. Вместо них появляются полосы, типичные для структурного элемента СНа = СН (1620 см — валентные колебания С == С, 3038 и 3070 см — валентные колебания С — Н в ненасыщенных соединениях, 1420 и 980 см — деформационные колебания С — Н олефинов с винильной группировкой). Валентные колебания С = N смещены в более коротковолновую область (2230 см ) под влиянием сопряжения с двойной связью С = С. [c.102]

    В приведенных примерах сопрягаются стадии одного более или менее сложного процесса, приводящего к образованию из нескольких молекул одного и того же вещества (или двух различных веществ) одного определенного продукта (бутадиена, акрилонитрила и т. д.). Однако существует другой не менее важный тип сопряжения, при котором каталитическое превращение одного вещества вызывает ускорение реакции другого (других) вещества. Примером такого сопряжения, по-видимому, может служить описанное Марголис ускорение окисления окиси этилена при добавлении к нему ацетальдегида [2]. К этим явлениям близко действие сокатализато-ров или, в более общем виде, действие нестехиометрических добавок на каталитические реакции. [c.59]

    Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

    Избыток 4-винилпиридина в полимеризации не участвует, при введении стирола, акрилонитрила или др. мономеров сополимеров не образуется, т. к. в противном случае происходило бы разделение зарядов (в полимерной соли взаимодействие зарядов осуществляется через систему сопряженных двойных связей пиридиние-вого цикла) и, следовательно, увеличение энергии полимеризующейся системы, В результате реакции образуются полимеры высокой мол. массы, содержащие в каждом звене четвертичную аммонийную группировку. [c.209]

    Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]


Смотреть страницы где упоминается термин Акрилонитрил сопряжение: [c.1199]    [c.213]    [c.24]    [c.77]    [c.531]    [c.132]    [c.146]    [c.212]    [c.513]    [c.59]    [c.513]   
Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.495 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сопряжение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте