Глицин значение

Харрис подтверждает это в отношении глицина. Значения р/Са были получены по графикам, которые он приводит в своей статье [c.200]

Аминогруппа имеет явно выраженный основный характер, а карбоксильная фуппа — кислый для глицина значения константы кислотной диссоциации (рКа) равны 9.6 и 2.3 соответственно. В водном растворе в физиологических условиях протон карбоксильной группы переходит к аминогруппе (рис. Б) )л молекула преврашается в цвиттерион (Полинг, 1964). Благодаря фиксированному в пространстве расположению положительного и отрицательного зарядов аминокислоты в воде имеют постоянный дипольный момент. [c.17]

Аминокислоты и белки. Большое биологическое значение имеют аминокислоты — соединения со смешанными фунК циями, в которых, как в аминах, содержатся аминогруппы — N11 и одновременно, как в кислотах,— карбоксильные группы —СООН. В качестве примера можно привести простейшие аминоуксусную кислоту, или глицин, и аминопропионовую кислоту, или аланин. Строение других природных аминокислот этого типа можно выра-зить приведенной ниже общей формулой (где R — углеводородный радикал, который может содержать и различные функциональные группы) [c.497]

В табл. 6.7 приведены значения ДС для основных аминокислот (принимая в качестве среды переноса этанол). Поскольку глицин является основным звеном пептидной цепи, обеспечивающим ее конформационные переходы, возникновение конформаций, характерных для данной белковой молекулы, определяется природой боковых заместителей других аминокислотных звеньев, определяющих первичную структуру полипептида. [c.348]

Очевидно, эта аминокислота не проявляет особенно интересных химических свойств, а ее биологическое значение сводится к роли структурного элемента в тех случаях, когда важно располол<ить структуру в небольшом объеме (компактно). Структурные белки (коллаген, шелк, шерсть) содержат значительные количества глицина. [c.28]

Гидролиз эфиров глицина характеризуется более отрицательным значением стандартной свободной энергии по сравнению с ацетатами (примерно на —300 кал/моль, т. е. —1,25 кДж/моль) [121]. [c.153]

Большое биологическое значение имеют аминокислоты — соединения со смешанными функциями, в которых, как в аминах, содержатся аминогруппы — NH2 и одновременно, как в кислотах, — карбоксильные группы — СООН. В качестве примера можно привести простейшие аминоуксусную кислоту, или глицин, [c.584]

Методом рентгеновской дифракции с использованием источника синхротронного излучения проведено сравнительное исследование анизотропии сжатия кристаллических структур р- и у-модификаций глицина, установлена корреляция с расположением в структуре межмолекулярных связей и с различиями в их энергии. Сопоставлены также величины объемной сжимаемости этих двух модификаций, проведены сравнительные калориметрические исследования всех трех полиморфных модификаций, получены значения теплоемкостей для них, определены энтальпии полиморфных переходов между модификациями. Необычно высокие значения [c.41]

Для того чтобы достичь изоэлектрическую точку глицина, к водному раствору чистого глицина надо добавить кислоту в таком количестве, чтобы значение pH конечного раствора составило 6,1. Добавленные протоны [c.387]

Б табл. 27-4 представлены кодоны для некоторых аминокислот. Напишите кодоны (в ДНК) для валина, лейцина и глицина. (Напоминаем, что огромное значение имеет порядок считывания информации.) [c.495]

Поскольку и /<2 известны (их значения при 25° С приведены в табл. 7.1), для вычисления всех четырех микроскопических констант нужно знать только одну из них. Предположим, что 2 имеет то же значение, что и константа диссоциации метилового эфира глицина, соответствующая реакции [c.217]

Все перечисленные комплексоны имеют бетаиновое строение [203]. Образуемые ими комплексонаты состава ML, так же как и в случае ИДА или НТА, в твердом состоянии образуют полимеры, строящиеся из одинаковых узлов (—[ML]—[ML]— —[ML]—)оо. В каждом таком соединении координация металла дополняется карбонильным атомом кислорода соседнего комплекса и одной или несколькими молекулами воды [208, 211]. Значения / ml лежат в интервале, нижняя граница которого соответствует устойчивости комплексов глицина, а верхняя — НТА [2]. По мере замещения ацетатных фрагментов на про-пионовые устойчивость комплексонатов ML, как правило, монотонно убывает (см. рис. 3.3). [c.120]

При pH 5,97 для глицина кривая титрования имеет точку перегиба, которая называется изоэлектрической точкой (pH,). pH, соответствующее этой точке у моноаминокарбоновой кислоты, есть среднее арифметическое значений pK и р/ 2 " сущности определяет условия (кислотность раствора), при которых почти все молекулы аминокислоты существуют в виде цвиттер-ионов. При формбльном титровании глицина значение p/ j сдвигается из основной в нейтральную область pH (заштрихованная область). Это объясняется тем, что аминокислоты сначала переводятся в гидрокси-метиламинокислоты, которые затем титруются с фенолфталеином в качестве индикатора как истинные слабые кислоты. [c.32]

Теперь уже не остается сомнений в том, что в нейтральных растворах аминокислоты находятся преимущественно в форме биполярных ионов. (Что касается К-грунпы, то здесь предполагается, что она нейтральна.) На фиг. 9 были приведены для сравнения кривые титрования некоторых соединений и в том числе глицина. Можно видеть, что первая ступень ионизации глицин-катиона (рАГ = 2,35) происходит в более кислых растворах, чем диссоциация уксусной кислоты (р/Са = 4,7б). Этого и следовало ожидать, так как вместо незаряженной СНз-группы уксусной кислоты в глицине имеется положительно заряженная NHз - группа, что должно облегчать отщепление протона от карбоксила глицина. Значение второй константы ионизации для глицина (фиг. 9) соответствует тому значению pH, который характерен для отщепления протона при диссоциации группы аммония. [c.88]

Этот принцип проще всего понять, отталкиваясь от проведенного в предыдущей книге подробного рассмотрения процессов ступенчатого электрофореза [Остерман, 1981]. Вспомним поведение используемых там двух сильно отличающихся по электрофоретической подвижности анионов — хлора и глицина. Хлор в ходе электрофореза отходит к аноду, и вслед за ним из катодного резервуара движется отрицательно заряженный при щелочном pH ион глицина. Значение pH задается Трис-буфе-ром. В любой ситуации, при любом pH ион глицина следует вплотную за ионом хлора. В формирующем геле при pH 6,8, когда электрофоретическая подвижность глицина мала, происходит перераспределение напряженности электрического поля таким образом, чтобы обеспечить миграцию ионов глицина с такой же скоростью, как и ионов хлора. Разрыва между ними быть не может — иначе бы не было тока. Перераспределение напряженности поля вдоль столбика геля при ступенчатом электрофорезе используется длй сужения исходной полосы сме- си белков. Существенно, что концентрация белков при этом настолько мала, что вклад их собственной ионной проводимости незначителен по сравнению с электропроводностью буфера. Белки мигрируют в электрическом поле, не зависящем от их присутствия. Ион глицина обгоняет самый быстрый из белков, и собственно фракционирование белковой смеси происходит в Трис-глициновом бу( ре с pH 8,8 — в поле неизменной напряженности. [c.75]

Учитывая эти соображения, можно разобраться в поведении аминокислот нри диссоциации. Например, замещение а-протона в глицине на метильную группу должно лишь незначительно повлиять на рКа карбоксильной группы. Это действительно выполняется для аланина (табл. 2.1), а также для других аминокислот с нейтральными боковыми группами. Однако в р-аланине, в котором аминогруппа отделена от карбоксильной уже двумя углеродными атомами, эти две функциональные группы оказывают друг на друга меньшее влияние и значение рКа попадает в интервал между значегшями рКа глицина и рКа уксусной кислоты. рКа карбоксигруппы нейромедиатора ГАМК, в котором амино- и карбокснгрупны отделены тремя углеродными атомами, близко по значению таковой в уксусной кислоте. [c.40]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Кажущиеся моляльиые объемы Фу и теплоемкости Фс глицина, аланина, -аланина и их нейтральных аналогов ясно указывают иа существование более плотной и более упорядоченной упаковки молекул воды (гидратной оболочки) вокруг заряженных частиц. Метильная группа аланина — вот причина стериче-ского отталкивания, которое мешает сольватированию. Однако, как показывают данные для -аланина, сольватация нарушается при разделении зарядов, т. е. при ослаблении взаимного притяжения зарядов в цвиттер-ионе. Значения Фс согласуются с этим объяснением меньшие значения отрал<ают существование более упорядоченной системы или меньшую степень свободы, а следовательно, меньшую способность поглощать тепло при увеличении температуры. [c.44]

Оценить с помощью (11.33) 5°2Э8(ж) следующих углеводородов а) анилина СбНгЙ б) 1, 4-диоксана С4Н8О2 в) глицина 2H502N, если их истинные мольные теплоемкости С°р(ж) соответственно составляют 4,7 36,5 23,7 кал/град-моль. Результаты сопоставить с табличными значениями 5°2Э8(ж) [15] а) 45,8 б) 47,0 [c.137]

Конечно, такое поведение наблюдается лишь в известных пределах, которые зависят от геометрической конгруэнтности субстратной группы Н по отношению к активному центру (см. 5 этой главы). Отклонение значений Д 0 . иДО = от линейных зависимостей, наблюдаемое для производного глицина (со-едипенне /), обусловлено тем, что этот укороченный субстрат, не содержащий фактически углеводородной группы Я, связывается в комплексе Михаэлиса непродуктивно , см., например [7, 118]. [c.151]

Наглядной иллюстрацией этому положению служат профили свободная энергия — координата реакции (рис. 44). Из рисунка видно, что в случае производного фенилаланина (где Н равно-СеНэСНа) уровень свободной энергии как комплекса Михаэлиса, так и ацилфермента на 3,6 ккал/моль (15,1 кДж/моль) ниже, чем для производного глицина (где Н равно Н). Это значение соответствует как раз свободной энергии переноса фрагмента СвНдСН2 из воды в органический растворитель (см. 4 этой главы). [c.153]

Рис. 15. Определение значения рКа анилиний-иона в реакции внутримолекулярной циклизации Ы-(0-аминофеноксиаце-тил) -глицина

Качественный состав контрольной смесн аминокислот определяют по значению Я/ каждого нятна, сравнивая с вычисленными по хроматограмме для свидетелей . Значения аминокислот в этой системе глицин 0,13 аланин 0,18 валнн 0,36 фенилаланин 0,46. [c.101]

Положительный заряд на азоте отталкивает протон от карбоксиль-(ной группы, вследствие чего соединение является гораздо более сильной кислотой, чем уксусная кислота (р/С = 4,76). Вследствие этого нейтральный биполярный ион б образуется при более низком значении pH, чем то, которое требуется для превращения уксусной кислоты в ацетат-ион. Электростатический эффект должен противодействовать потере второго протона при ионизации биполярного иона с образованием аниона в. Тот факт, что значение р/Сг у глицина меньше, чем у метиламина ( р/С = 10,6), может быть приписан влиянию ооседней карбоксильной группы. Этиловый эфир глицина Нг Ы— СНг—СООС2Н5, в котором нет электростатического эффекта, является гораздо более слабым основанием (рЛ = 7,7). [c.647]

Можно было предполагать, что карбонильные группы пептндного состава, естественно, всегда присутствующие в молекуле пост-НТ могут иметь значение в обеспечении токсичности. Однако они малодоступны для участия в реакции взаимодействия с рецептором. В большей степени отвечают этому требованию карбонильные группы боковых цепей инвариантных аспарагиновой кислоты и аспарагина 67. Модификация аспарагиновой кислоты метиловым эфиром глицина приводит к потере активности на 75% от первоначального значения ( hang et al., 971 с). По мнению Karlsson (1973), если незаменимые карбонильные группы и существуют, то вероятнее всего они расположены в боковой цепи аспарагина 67. [c.70]

В настоящее время суммарное производство а-аминокислот составляет в мире около полумиллиона тонн в год. Оно стало крупнотоннажным благодаря их широкому применению как в медицине, так и в сельском хозяйстве (ростстимулирующие кормовые добавки) и в пищевой промышленности (вкусовые и консервирующие вещества). О практическом значении индивидуальных аминокислот говорят масштабы их химического и биохимического синтеза триптофан производят в количестве от 0,2 до 0,3 тыс. т, глицин - 7-10 тыс. т, лизин - около 50 тыс. т, метионин - 150-200 тыс. т и глутаминовую кислоту - более 200 тыс. т в год. [c.36]

Таблица 2 6 Влияние из ягнения степени протонирования ЭДТА и ее модельных фрагментов глицина и уксусной кислоты на значение химического сдвига ( ) ЯМР Н, С и [236]

Все эти процессы еще более свойственны пептидам, чем самим аминокислотам. Такое поведение аминокислот во время гидролиза имеет исключительное значение, поскольку в результате распада наблюдается не только разложение аминокислоты, но и превращение ее в другую. Если при этом образуется аминокислота, обычно не обнаруживаемая в белках (например, орнитин или лантионин), то легко устаиовить, что она является артефактом. Более серьезным недостатком метода является образование аминокислот, входящих в состав белка, например, глицина, так как о<но может привести к ошибочным заключениям. [c.478]

В мерные колбы емкостью 100 мл поместили по 0,01 моль глицина, а затем добавили указанные ниже количества НС1 или NaOH. Колбы заполнили водой до меток и полученные растворы тщательно перемешали, после чего измерили их pH. Исходя из полученных значений pH, вычислите р/Са для карбоксильной группы и аминогруппы, произведя при этом столько независимых расчетов р/С, сколько позволяют имеющиеся данные. Напомним, что при низких значениях pH необходимо учитывать концентрацию свободных ионов водорода (см задачу 26). [c.331]

Используя значения р/Са, полученные в задаче 3, постройте теоретическую кривую титрования, изображающую зависимость числа эквивалентов Н и ОН , реагирующих с 1 молем глицина, от pH. Заметим, что форма такой кривой не зависит от р/Са. Постройте аналогичные кривые для глутаминовой кислоты (рКа для которой равны 2,19 4,25 и 9,67), гистидина (р/С равны 1,82 6,00 и 9,17) и лизина (р/Са равны 2,18 8,95 и 10,53). [c.332]

Эти два механизма имеют очень важное значение для удлинения цепи при биосинтезе. Однако имеются и другие механизмы. Например, глицин (карбоксилированный метиламин) способен вступать в присутствии пиридоксальфосфата в реакцию конденсации с такими соединениями, как сукцинил-СоА [уравнение (8-20)], сопровождаемую декарбоксилированием, в результате которой происходит удлинение углеродной цепи и одновременно введение аминогруппы. Аналогично серин (карбоксилированный этаноламин) в биосинтезе сфингозина конденсируется с пальмитоил-СоА [уравнение (8-21)]. Фосфатидилсерин декарбоксилируется до фосфатидилэтаноламина на последней стадии синтеза этого фосфолипида (рис. 12-8). [c.488]

В 1фнвых титрования глицина, например, прн рК = 2,34 в эквимолярных концентрациях сосуществуют Нз -СН -СООН и НзК -СН2-СОО", а прн рК = 9,60 наступает концентрационное равновесие между НзК -СН2-СОО и Н К-СН --СОО . Точки перегиба на кривой титрования дают значения pK и т. е. рК карбокси- и амниофупп. [c.32]

Значения рК характеризуют кислотность аминокислот. Благодаря -/-эффекту аммонийной группы глицин pK = 2,34) обладает более высокой кислотностью, чем уксусная кислота .рК = 4,76). Этот эффект уменьшается с увеличением расстояния между амино- и карбоксильной группами для /3-аланина pK = 3,6, для 6-аминогексановой кислоты рКу = 4,43. [c.32]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология