Мети л азид

Превращение ненасыщенных кислот в амины лучше всего удается по реакции Курциуса (способ с азидом натрия). Реакцию Гофмана в этом случае можно надежно применять только для амидов а, -не-насыщенных кислот, так как если двойная связь находится в других положениях, то обычно происходит галоидирование. Реакция Шмидта применима для всех кислот этиленового ряда, хотя все же имеется некоторая опасность сульфирования в месте нахождения двойной связи. [c.346]

В колбу загружают 10 г азида и сверху колбу запаивают. Колбу эвакуируют и затем нагревают в одном и том же месте с помощью небольшого пламени, Реакция сопровождается иногда взрывом и воспламенением и колба покрывается внутри черным налетом металла. [c.993]

При перемене азидо- и нитрогрупп в исходном соединении местами получается одии и тот же фуроксановый изомер. [c.334]

Химики-органики обычно не применяют какие-либо химические реакции на углерод, водород и кислород. Однако во многих случаях весьма важно определить присутствие в составе исследуемого органического соединения других элементов — азота, серы, фтора, хлора, брома и иода. Обычно эти сопутствующие элементы определяют непосредственно с помощью мокрых химических реакций после отщепления этих элементов при сплавлении исследуемого вещества с натрием. Многие из таких химических реакций очень чувствительны. Поэтому все используемые в них водные растворы должны быть тщательно приготовлены с применением дистиллированной или, лучше, деионизованной воды. Вещества, которые при выполнении пробы на горючесть показали признаки наличия взрывчатых свойств, либо не следует вообще анализировать путем сплавления с натрием, либо нужно анализировать микрометодом, описанным ниже. О некоторых веществах достоверно известно, что они реагируют с расплавленным натрием со взрывом это нитроалканы, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод). При проведении реакции сплавления с натрием следует обязательно надевать защитные очки с боковыми щитками. При этом необходимо заботиться о безопасности соседей по рабочему месту и не направлять в их сторону отверстие реакционного сосуда, в котором производится сплавление с натрием. [c.100]

Однако в тех случаях, когда заряд катиона рассредоточен благодаря сопряжению, как это имеет место в стабильных карбониевых ионах (например, тритил-катион, ион малахитового зеленого и диазониевые ионы), ряд реакционной способности PhS > Ns> > СНзО" > ОН > N является аномальным в том смысле, что N -HOH, т. е. сильно поляризуемый ион, имеет низкую реакционную способность, в то время как подобным же образом поляризуемые тиофенолят- и азид-ионы имеют высокую реакционную способность [170]. Этот ряд нуклеофильности не следует уравнению Свэ- [c.236]

Приготовленные для серебрения растворы годны к употреблению не больше одного месяца. Сохранять их надо раздельно в темном прохладном месте тщательно беречь от пыли и особенно от органических примесей. Необходимо иметь в виду, что при долгом стоянии аммиачного раствора серебра в нем может образоваться азид серебра. Прежде чем использовать в работе аммиачный раствор серебра, не взбалтывая раствора, внимательно проверьте, не образовались ли яа дне или стенках сосуда черные кристаллы. Если они есть, то, следовательно, образовался азид серебра, и брать в руки этот сосуд очень опасно. Достаточно малейшего сотрясения и может произойти взрыв большой разрушительной силы. Такой раствор надо уничтожить. Для этого его разбавляют дистиллированной водой до растворения кристаллов. После этого из раствора можно осадить серебро в виде хлорида, действуя раствором хлористого натрия. [c.196]

Явления, описанные в последнем разделе, представляют собой обратимые последствия облучения, так как первоначальное состояние кристаллов восстанавливается при соответствующем изменении температуры и освещения. В некоторых солях, в частности в галогенидах серебра, влияние облучения необратимо и вызывает определенные химические изменения, в последнем случае — выделение фотолитического серебра. Объектами экспериментальных и теоретических работ по фотохимическому восстановлению твердых тел являлись в основном галогениды серебра результаты этих исследований рассмотрены в гл. 13. Здесь же будет рассмотрен фотолиз других солей, главным образом азидов металлов меньше места уделено оксалатам, стифнатам и фульминатам. [c.115]

Время/, необходимое для достижения нормальной скорости роста, соответствует точке пересечения оси / кривой, изображающей зависимость от/. В случае азида кальция [18], например, / = =41 мин. при 92° С, т. е. для данной соли имеет место довольно продолжительный период медленного роста. В окиси серебра [19] / отрицательно в этом веществе малые зародыши, вероятно, растут аномально быстро. В последнее время было показано, что долго хранившаяся гремучая ртуть [20] следует степенной зависимости с п=3 и, таким образом, для нее наблюдается процесс того же типа. Если зародыши образуются согласно линейной зависимости (р=1), то для компактных зародышей п должно быть равно 4. Таким образом, найденная для долго хранившегося оксалата серебра величина между 3 и 4, вероятно, соответствует р=1 и преимущественно двухмерному росту, но с некоторой тенденцией к образованию компактных зародышей. При разложении мелких кристаллов моногидрата стифната бария [18] быстро протекает дегидратация с переходом к открытой решетке, в которой образование зародышей идет быстро. Зародыши растут только в двух измерениях, и показатель степени п, таким образом, равен 2. В более крупных кристаллах стифната бария величина п увеличивается до 3, что, по-видимому, свидетельствует о более медленной дегидратации и линейной зависимости скорости образования зародышей от времени. На основании одних только кинетических уравнений эти данные можно с той же вероятностью объяснить и переходом к объемному росту зародышей в больших кристаллах. [c.258]

Если при микроскопическом наблюдении обнаруживаются компактные зародыши, как, например, в случае азида бария, то это свидетельствует об отсутствии аномально быстрого поверхностного роста. В разделе (1) был уже рассмотрен нормальный тип роста зародышей (т. е. такой, скорость которого заметно не зависит от направления), протекаюш,ий непосредственно после их образования по степенной зависимости. Теперь перейдем к рассмотрению процесса нормального роста зародышей, когда образование их в реагирующем веществе происходит совершенно случайно и беспорядочно на любых из возможных мест. Предположим, что образование зародышей протекает согласно экспоненциальной зависимости [c.275]

Однако известны случаи, когда количество зародышей увеличивается со временем. Чаще всего это имеет место при разложении гидратов, но ясно наблюдалось и при исследовании азида бария, для которого число зародышей растет пропорционально f и значение п в уравнении Yp=k t—х) становится равным 6. В случае оксалата серебра давление изменяется пропорционально четвертой степени времени. [c.309]

И притягивают промежуточные металлические ионы с образованием в этих местах новых зародышей. Так как = то стабильный зародыш образуется при наличии в электронной ловушке двух электронов и одного междуузельного иона. Томас и Томпкинс [13] продолжили изучение фоторазложения азида бария и видоизменили теорию Мотта, предложив следующий механизм образования зародышей образующиеся -центры взаимодействуют с вакансиями и, приобретая при этом подвижность, агрегируются с образованием двойных / -центров или зародышей (см. гл. 3). [c.311]

Эффективный состав смеси обычно определяется опытным путем в результате многочисленных исследований что касается физикохимических процессов, происходящих при взрыве, то они не во всех случаях полностью изучены. Всегда важно определить, какие компоненты смеси влияют на реакции разложения на ранних стадиях, так как после начала реакции трудно выяснить роль тех или иных веществ. Установлены различные физико-химические особенности начальных стадий реакции. Так, например, в случае черного пороха первой стадией, по-видимому, является образование расплава (вероятно, жидкой серы) (т. пл. 120°), в котором последующие реакции между компонентами могут протекать гораздо быстрее, чем в местах соприкосновения кристаллов твердых веществ [12]. В других случаях вопрос о том, какой из компонентов определяет процесс разложения, решается на основании данных об энергиях активации и скорости реакции в первоначальной стадии разложения. Так, в аматолах тринитротолуол образует расплав, в котором и протекает разложение. Энергия активации в этом случае практически та же, что и для чистого тринитротолуола. В смеси стифната и азида свинца энергия активации реакции, определяющей величину задержки вспышки при различных температурах, та же, что и для реакции разложения чистого стифната свинца, но совершенно отлична от энергии активации распада азида свинца [5]. Это показывает, что кристаллы стифната свинца гораздо легче разлагаются и именно их разложение определяет возникновение детонации в смеси. [c.362]

Азидная группа должна быть отнесена к заместителям типа поскольку ее первый атом обладает неподеленной электронной парой. Поэтому энергетически более выгодны такие азиды, в которых группа —N3 связана с —/ -заместителем, как это имеет место в азидах кислот, например в азиде уксусной кислоты [c.57]

При использовании такого механизма фотолиза трудно решить вопрос относительно места протекания реакции (5) и ее энергии активации. Высказывалась мысль [72], что термическое разложение азидов серебра и таллия может рассматриваться с позиций теории гомогенных реакций. Согласно этой точке зрения, кинетические характеристики разложения должны были бы определяться объемными макроскопическими свойствами вещества. Другие же исследователи подчеркивают важную роль гетерогенности реальных твердых веществ [48], места образования реакционного продукта и возможное значение процессов на поверхности раздела [64]. [c.188]

Поэтому представляется правдоподобным, что ядра образуются на аморфных или поврежденных участках вещества, находящихся в местах расположения первоначальных дегидратационных ядер, что поверхность раздела металлический барий—азид бария является упорядоченной (когерентной) и что энтропия активации выше для ромбовидных, чем для круглых ядер. [c.227]

Механизм реакции третичных фосфинов с азидами, вероятно, включает нуклеофильную атаку молекулы фосфина на один из атомов азота азидогруппы, поскольку для реакции трифенилфосфина с рядом замещенных производных фенилазида, как показали Хорнер и Гросс [24], р имеет значение +1,36. Нерешенным остается вопрос относительно места нуклеофильной атаки в молекуле азида. Известно несколько успешных попыток выделить из реакционной среды первоначально образующийся [c.235]

Как видно из дифракционных картин Б и В (рис. 17.21) порошкообразных азидо- и цианато-систем, положения и интенсивности пиков почти в точности совпадают с этими же параметрами на рис. 17.21, X. Сходство в положениях пиков означает, что во всех трех случаях размеры элементарной ячейки одинаковы. В этом есть определенная польза, но важно содержимое ячейки, поэтому следует подробно изучить интенсивности. Имеет место такое хорошее соответствие, что бьшо бы удивительным, если бы две из этих структур сильно отличались одна от другой. Каждый катион почти определенно является димером, и для того чтобы размер димера во всех случаях оставался почти одним и тем же, системы с X = (Nj)j и (O N ), можно изобразить следующим образом [c.388]

Наконец, интересна работа М. Мишееля и Дж. Эверса [78] по получению привитых сополимеров с основной цепью из целлюлозы, но с белковыми боковыми цепями. Такая реакция имеет место, если сперва получить азид оксиполисахарида, который может реагировать с аминогруппами белковых молекул, создавая новые пептидные связи [c.644]

Реакции гидразина с лактонами, азлактонами, антранилами и другими аналогичными соединениями недостаточно изучены. В некоторых случаях были получены истинные гидразиды, которые были превращены в азиды и подвергнуты перегруппировке [38, 73], в других — образуются соединения неустановленного строения, изомерные нормальным гидразидам, или имеет место совместное образование обоих изомеров [188, 189]. Все подобные сомнительные соединения перечислены в прилагаемых к настоящей статье таблицах в качестве гидразидов, независимо от высказанного исследователями мнения относительно их строения. Азиды, полученные из гидразидов, синтезированных из ненасыщенных азлактонов, легко отщепляют азотистоводородную кислоту и превращаются обратно в азлактоны [190, 191]. [c.350]

Уксусная кислота, от 50 /о-ной до ледяной, является подходящим растворителем для превращения в азиды гидразидов, имеющих боль-шой молекулярный вес. Она применяется одна [144, 151, 201—204] или с добавлением 1 моля минеральной кислоты в отсутствие минеральной кислоты может иметь место образование вторичного гидразида [205]. Обычно гидразид растворяют в ледяной уксусной кислоте (если нужно, при нагревании), раствор быстро охлаждают (если гидразид нерастворим в холодном растворителе, он выпадает в виде мелкого осадка), прибавляют измельченный лед и приливают требуемое количество водного нитрита натрия. При последующем разбавлении водой азнд выпадает в осадок (если он не выделился уже раньше). Если наряду с уксусной кпслотой применяют также и минеральную кислоту, то рекомендуется растворять гидразид в сравнительно малом объеме ледяной уксусной кислоты. Последующее разбавление даже большими количествами разбавленной водной минеральной кислоты часто не вызывает осаждения гидразида, но при прибавлении нитрита патрия немедленно выделяется азид. Этот способ рекомендуется также [c.351]

Азиды также можно превратить в симметричные алкильные производные мочевины простым нагреванием их с водой. Однако это является опасной операцией, так как нерастворимые в воде азиды при такой обработке иногда детонируют [126]. При нагреванрга азидов с водой возможна побочная реакция гидролиза до кислоты с гютерей азидного азота [243, 244] кроме того, могут иметь место потери вследствие полного гидролиза части эфира изоциановой кислоты до амина [243, 244]. При работе в среде влажного инертного растворителя эти потери сводятся к минимуму [126]. [c.357]

Во вторую склянку вводят 5 мл 25 %-ного раствора H2SO4 (или 3—5 мл концентрированной НС1) и 2 мл щелочного раствора иодида калия, азида натрия и иодата калия. Содержимое перемешивают и вводят в склянку 2 мл раствора сульфата марганца закрывают склянку пробкой и снова хорошо перемешивают. Обе склянки с растворами оставляют в темном месте на 5 мин, затем растворы из них переводят в две конические колбы вместимостью 500 мл и охлаждают водой или водой со льдом до 15 °С. [c.298]

Ее пары действуют на слизистые оболочки н при соприкосновении с пламенем чрезвычайно сильно взрывают. Водный раствор ее бесцветен, по силе своей она приблизительно равна уксусной кислоте, имен константу ионизации 1,9 Ю " при 25°. Соли ее называются авидами. Полпбчо хлору, могущему замещать ОН-группу в органических кислотах с ооразоваий-ем хлорида кислоты, азидная группа также может быть внедена на. место ОН карбоксильной гpi ппы с образо.ванием органичеокого азида. [c.402]

Эта форма номенклатуры применяется в Правилах IUPA реже, чем заместительная, но все же занимает немалое место. В Правилах ШРАС радикало-функцио-нальная номенклатура иллюстрируется примерами названий спиртов (метиловый спирт), кетонов (метилэтилкетон, дипропилкетон), галогенпроизводных (метилхлорид, или хлористый метил), нитрилов (бутилцианид), простых эфиров (диэтиловый эфир) и их S-аналогов, азидов. Привьга-ную карбинольную номенклатуру спиртов Правила ШРАС относят к числу нерекомендуемых, так называемые рациональные названия углеводородов, спиртов, ьси-слот (имеются в виду названия типа диметилэтилен, три-фенилкарбинол, метилэтилуксусная кислота — все это по существу радикало-функциональные названия) вообще не упоминаются. [c.369]

На каждой из трех стадий синтез гидразида, получение азвда и образование пептида - могут иметь место побочные реакции. Так как защищенные гидразиды (23) весьма стабильные соединения, на зтапе их синтеза меньше всего можно опасаться нежелательных процессов. Напротив, азиды нестабильны и их вводят в конденсацию немедленно. При их получении могут происходить образование амида вместо, азида (24), нитро-эирование остатка триптофана и превращение метионина в метионинсуль-фоксид 4У. В водных растворах имеет место также перегруппировка Курциуса, т.е. превращение азвда в изоцианат [c.23]

Обнаружены ингибиторы, специфически действующие на определенные участки дыхательной цепи. Амитал и ротенон блокируют перенос электронов на участке до цитохрома Ь, действуя предположительно на НАД(Ф) Н2-дегидрогеназу. Антимицин А (антибиотик, продуцируемый Streptomy es) подавляет перенос электронов от цитохрома Ь к цитохрому с,. Цианид, окись углерода и азид блокируют конечный этап переноса электронов от цитохромов а + Дз на молекулярный кислород, ингибируя цитохромоксидазу. Если блокировать перенос электронов в электронтран-спортной цепи определенными ингибиторами, то переносчики, находящиеся на участке от субстрата до места действия ингибитора, будут в восстановленной, а переносчики за местом действия ингибитора — в окисленной форме. [c.364]

С аммиачными растворами серебра нужно обращаться исключительно осторожно, так как при их высыхании могут образовываться (особенно на стенках сосудов) взрывчатые вещества — азиды и нитриды серебра. Предполагают, что они образуются при концентрации серебра более 0,35 — 0,40 моль/л преимущественно в растворах, содержащих гидроокись калия. Хранят серебрильные растворы в затемненном прохладном месте в стеклянной окрашенной посуде с притертой пробкой не более суток. Остатки неиспользованного раствора сливают в специальный отстойник, в котором имеется соляная или серная кислота в количестве, достаточном для разрушения аммиачного комплекса серебра. Посуду, в которой приготавливался аммиачный раствор серебра, и ванну, где паносилось покрытие, сразу же тщательрю моют. Осевшее на конструкциях ванны и подвеске серебро, а также дефектные покрытия па деталях удаляют разбавленной азотной кислотой или в растворе, содержащем смесь серной и азотной кислот в соотношении 19 1, при температуре 40 — 60 °С. [c.97]

В кислородные склянки с исследуемой водой приливают 0,5 мл разбавленной серной кислоты, 0,5 мл рзствора гипохлорита и после осторожного взбалтывания ставят в темное место. Через 30 мин в каждую склянку вводят 1,0 мл раствора роданида кзлия, взбзлтывают и через 10 мин приливают в каждую склянку по 2 мл раствора сульфатз марган-цз, 1 мл раствора гидроксида калия с иодидом и азидом. Склянки закрывают и перемешивают нх содержимое. Далее см. Баризнт А [c.352]

Таким образом, к степенной зависимости приводят как гипотеза Багдасарьяна о последовательных реакциях на одном и том же месте, так и механизм взаимодействия активных промежуточных соединений. Единственным детально изученным примером образования зародышей по степенному уравнению является реакция разложения азида бария, для которого 3=3. В этом случае оказалось возможным на основании энергетических соображений сделать выбор между двумя возможными механизмами. Полная энергия активации процесса образования зародышей, вычисленная на основании данных Вишин по температурному коэффициенту О [10], оказалась равной 74 ккал. Согласно представлениям Багдасарьяна, средняя энергия активации для последовательных стадий должна быть равна 74/3=24,6 ккал это значение очень мало отличается от найденной на опыте энергии активации для нормального роста (23,5 ккал) и меньше величины, характерной для стадии начального медленного роста (29 ккал). Однако если обе эти энергии активации так близки, то вместо больших компактных зародышей должно было бы образоваться большое количество маленьких зародышей. На этом основании Томас и Томпкинс [8] отклонили гипотезу о последовательном протекании трех реакций разложения в месте образования зародыша и, взамен этого выдвинули предположение о том, что стабильный зародыш образуется при соединении двух / -центров, каждый из которых получается в результате начального разложения захваченной положительной дырки и соседнего (возбужденного) иона азида. Из данных по измерению ионной проводимости [15] было найдено, что энергия активации перемещения Т-центров (входящая в выражение для ) < 11 ккал и,следовательно, для энергии активации Е образования подвижных частиц получается значение > 31,5/скол, т. е. более вероятная величина. [c.252]

Достаточно хорошо известно, что белый фосфор очень легко воспламеняется на воздухе и сейчас же плавится (например, при попытке писать на доске лалочкой фосфора ). Обожженные фосфором места следует тотчас же погрузить в раствор СиЮ4 на длительное время. Азид натрия разлагается при температуре выше 340° с образованием натрия, который моментально сгорает на возду- се. Куски натрия и особенно калия также могут внезапно загораться на воздухе. Способностью к самовоспламенению обладают многие тонко распределенные металлы, даже РЬ, кроме того, Ва (как остаток при разложении азида) или цинковая пыль (в течение многих часов после поверхностного травления уксусной кислотой), а также многие металлоорганические соединения. [c.619]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Здесь можно упомянуть также о третьей теории медленного роста ядер. Можно считать, что ядра образуются в точках разу-порядочения кристаллической решетки, таких, как скопления вакансий или места выхода дислокаций. Однако такими местами могут быть и скопления атомов примесей, в результате чего небольшие ядра могут быть менее чистыми, чем большие. В принципе примеси могут как увеличивать, так и уменьшать скорость роста небольших ядер, поэтому Гарнер считает [13], что возможен как медленный, так и быстрый начальный рост небольших ядер. Автор не склонен придерживаться такого общего объяснения, считая, что влияние обычных примесей в решетке прекращается с образованием ядер, хотя, как показал Рейтцнер [21], пары воды оказывают глубокое влияние на индукционный период разложения азида свинца, а исследование влияния реакционных газов на кинетику разложения некоторых твердых веществ показало заметное снижение скорости [22]. [c.29]

Изложенный выше в настоящем разделе материал основан на результатах более ноздних исследований и позволяет правильнее понять результаты ранних и более подробных работ Розенвассера и соавт. [103] по у-облучению микрокристаллического азида натрия при комнатной и более высоких температурах. Согласно этой работе, при комнатной температуре образуется интенсивный устойчивый пик при 3400 А (предшественник коллоидных центров) и по крайней мере два неустойчивых центра между 6000 и 8000 А. Эти последние пики полностью исчезают, если образцы выдерживают 10 дней при 20° С. После облучения азида натрия в атомном реакторе примерно при 100° в спектре его все еще преобладают предшественники коллоидных центров, однако к ним присоединяется широкое плечо в том месте, где следует ожидать полосу коллоидных центров. Действительно, опыты по отжигу при 107° С подтвердили, что предшественники коллоидных центров медленно превращаются в собственно коллоидные центры. Это превращение ускоряется при повышении температуры или под действием быстрых нейтронов, причем в большей мере, чем под действием у-излучения. Повреждения, возникающие под действием нейтронов, ведут к образованию участков, необходимых для осаждения коллоидных центров. Они могут также вызывать образование вакансий, необходимых для ускорения диффузии к этим участкам. При нагревании до 280° коллоидные центры образуются очень быстро. [c.159]

Хотя приведенная общая схема считается умозрительной, она согласуется с данными по термическому разложению предварительно облученного азида бария (см. ниже) 151, 56]. Так, по этой схеме при глубинах фотолиза, соответствующих начальному уменьшению скорости фотолиза, увеличивается общее число центров, па которых может происходить рост ядер по механизму Багдасарьяна. Все эти центры имеют одинаковую природу благодаря этому сохраняется закон 6-й степени, но постоянная С в а = = С(е— о) увеличивается, в то время как несколько уменьшается. При достижении минимальной скорости фотолиза ловушки превращаются в зародышевые ядра с различной активностью в том смысле, что для их превращения в растущие ядра требуется небольшое число последовательных стадий, несколько отличающееся для различных зародышей. В результате этого наблюдается закон 4-й или 5-й степени. Наконец, после того как скоррсть достигла постоянного значения, все ядра находятся в одинаковом состоянии и растут за счет реакции Ва +Ва->2Ва . В результате при последующем термическом разложении имеет место кубический закон, а значение Ц с возрастанием дозы облучения непрерывно уменьшается. [c.173]

Термин междуповерхпостный относится здесь к месту рекомбинации двух азидных радикалов или экситонов, в результате которой образуется газообразный азот. Однако до того как приступить к обсуждению такого механизма, остановимся сначала на возражении, выдвинутом Моттом, согласно которому не существует пути для удаления молекул азота из кристалла. Прежде всего при термическом образовании ядер они возникают всегда па внешней поверхности или на внутренних пограничных поверхностях микрозереп. В случае ядер, образующихся внутри кристалла под действием излучения высокой энергии, выделение газа ведет обычно к раскалыванию кристалла, обеспечиваюшего в дальнейшем развитие термической реакции на вновь образовавшейся новерхности. Во-вторых, в конкретном случае азида бария реагирующее исходное вещество представляет собой безводную псевдоморфозу кристаллогидрата азида бария и, следовательно, допускает диффузию газа, хотя в общем случае это неверно наконец, в-третьих, большие ядра обычно растрескиваются, что позволяет улетучиваться газу. [c.230]

Некоторые из этих трудностей преодолимы, если реакция образования ядер происходит у катионных вакансий в поверхностном слое. Эффективный отрицательный заряд в этих местах снижает электростатическое отталкивание между парами положительных дырок, реагирующих с образованием двух анионных вакансий. Эффективный положительный заряд образующихся анионных вакансий будет нейтрализоваться двумя электронами, захватываемыми из зоны проводимости. В результате этого первоначальная катионная вакансия остается и далее пригодной для облегчения тесного сближения положительных дырок, благодаря чему обеспечивается продолжение реакции. Гриффитс и Грукок указывают, что как только в одном месте разложатся две нары положительных дырок, образующийся при этом агрегат из четырех / -центров может облегчать образование положительных дырок поблизости от себя путем захвата электронов на уровень, расположенный ниже дна зоны проводимости азида. Такой уровень в конечном счете становится уровнем Ферми металлического свинца. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология