Терпены исследование строения

И та, и другая классификации не лишены недостатков. Одним из недостатков фармакологической классификации является то, что часто группа лекарственных веществ определенного действия включает в себя вещества самой разнообразной структуры. Так, в группу стимуляторов сердечной деятельности входят и представители гетероциклического ряда как природные (кофеин, стрихнин), так и синтетические (коразол, кордиамин), и представитель терпенов (камфора) и сердечные гликозиды, которые по своей химической структуре представляют стероидные соединения. Аналогичен недостаток и химической классификации, когда близкие по химическому строению вещества обладают совершенно различным физиологическим действием. Кроме того, химическое строение вновь полученных веществ, особенно сложного природного характера, в течение некоторого времени может быть спорным и неясным, поэтому включение их в какую-то определенную группу химического строения может быть весьма относительным, а иногда ошибочным. В связи с этим в некоторых случаях продолжает использоваться смешанная классификация, учитывающая одновременно и те, и другие признаки. Однако на современном этапе с развитием науки и техники все более совершенствуются методы исследования веществ, что исключает прежние трудности в установлении строения вновь созданных лекарственных веществ. В связи с этим все более широкое признание получает химическая классификация, которая имеет основное преимущество в том, что позволяет устанавливать связь между химическим строением лекарственного вещества и его действием на организм. [c.18]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) по окончании Казанского университета работал в лаборатории А. М, Зайцева, затем в Петербурге у А. М, Бутлерова и Н. А, Меншуткина, С 1882 г, — профессор Ново-Александрийской сельскохозяйственной академии, а с 1886 г. — Варшавского университета и Политехнического института. Главным направлением исследований было окисление органических соединений, содержащих кратные связи. Он установил-строение ряда терпенов, доказав их непредельный характер, а также определил строение а-пинена — важнейшей составной части скипидаров (сосновых). [c.202]

Терпены, естественные алкалоиды, углеводы и белковые вещества долгое время считали неизведанными областями в химии. Исследование алициклических соединений позволило понять строение терпенов, а анализ гетероциклов — алкалоидов. Стереохимия помогла уяснить строение углеводов и белковых веществ. Материал органической химии, и особенно ароматического ряда, растет в ужасающих размерах. Когда я, — писал Ф. Ф. Бейльштейн в 1894 г., — 33 года тому назад начал собирать этот материал для специального изучения его и для целей преподавания, свободно можно было следить за успехами органической химии, теперь это многим кажется задачей невыполнимой . [c.259]

Благодаря открытию алюмогидрида лития исследовательская работа во всех областях органической химии в высшей степени облегчилась и удалось успешно осу-ш,ествить многие важные и сложные синтезы и исследования по определению строения веществ, особенно в химии алкалоидов и терпенов. Достаточно напомнить, что этот реагент дал возможность впервые восстанавливать многие полярные функциональные группы, а также различные другие функции. Реакции при этом осуществляются просто, без экспериментальных трудностей, и в большинстве случаев получаются хорошие выходы. [c.7]

В органической химии сегодня можно выделить три особо важных направления исследований. Первое направление — это выделение, характеризация и установление строения природных соединений. На сегодняшний день выделено и идентифицировано много новых природных соединений — алкалоидов и терпенов из растений, антибиотиков из микроорганизмов и грибов, пептидов и полинуклеотидов из организмов животных и человека. Хроматография позволяет [c.153]

Камфара является кетоном, по углеродному скелету близкому терпенам. Длительное время камфару получали лишь из камфарного лавра, произрастающего преимущественно в Японии. В связи с этим в ряде стран было проведено огромное количество исследований с целью выяснения строения камфары, которое оказалось довольно сложным. Было предложено около 40 различных формул, пока одна из них не объяснила полностью все свойства камфары. [c.204]

Другой ученик Фаворского В. А. Мокиевский изучению изопрена посвятил 10 лет научной деятельности, начиная с 1895 г. Однако из-за узкой направленности исследований ему удалось лишь подтвердить данные Ипатьева. Изучение изопрена с целью установления его структуры Мокиевский начал по совету Фаворского. Знание строения изопрена могло внести ясность во многие вопросы химической науки, в том числе решить проблему строения терпенов и целенаправленных синтезов терпеновых углеводородов. Это и объясняет выбор темы для Мокиевского. У самого Фаворского осталось неприятное воспоминание о первых годах научной деятельности, когда тайна в строении терпенов стоила ему нескольких лет безрезультатной работы. [c.137]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Образование олефинов при пиролизе ксантогенатов было открыто в 1899 г. Чугаевым [1] в связи с его исследованиями оптических свойств ксантогенатов [2] и других соединений [3]. Впоследствии он применял эту реакцию в своих исследованиях терпенов и показал ее полезность в качестве метода получения олефинов и значение при определении строения соединений. [c.71]

Применение газовой хроматографии и ядерного магнитного резонанса должно стимулировать и облегчить повторное исследование таких примеров реакции Чугаева в случае терпенов, когда стереохимия спирта и строение (присутствие изомеров) спирта или олефина не были известны с достоверностью. [c.90]

Строение моноциклических и бициклических терпенов служило предметом многочисленных исследований в течение более чем полувека. [c.118]

В работах Бушарда проявились и недостатки метода Бертло он вслед за своим учителем пользовался эквивалентами вместо атомных весов и совершенно не применял структурных обозначений для химических соединений. Это, естественно, тормозило развитие исследований Бушарда в области каучука. Он не предпринял работ по выяснению строения полученных галогенозамещенных изопрена и ненасыщенного спирта и остановился перед важным открытием превращения терпенов в изопрен. [c.130]

Исходные терпенофенолы в силу особенностей их получения являются смесями близких по свойствам изомеров и используются для дальнейших превращений без какого-либо разделения. Душистые вещества пз терпенофенолов также оказываются сложными смесями изомерных алициклических спиртов или кетонов, причем отдельные компоненты этих смесей могут отличаться по характеру запаха. Поэтому одновременно с разработкой производственных методов синтеза душистых веществ из терпенофенолов проводились подробные исследования малоизученной области алкилирования фенолов терпенами, в первую очередь камфеном и норборненом, включающие разработку методов анализа и разделения реакционных смесей, а также установления строения их компонентов. В результате были получены интересные данные об исключительном своеобразии взаимодействия камфена с фенолами и о новых скелетных перегруппировках, не имеющих аналогий среди других реакций присоединения к камфену. Из различных продуктов алкилирования было выделено более 50 индивидуальных терпенофенолов и полностью установлено их строение. [c.143]

В биохимии и органической химии существует некая обширная обп1,ая область. Биологи называют ее статической биохимией. Химики же рассматривают ее как одиу из основных областей структурной органической химии. Речь идет об открытии, химическом анализе и изучении строения характерных для живой природы веществ. Исторические корни этой об, асти уходят в далекое прошлое, но она не утратила своей актуальности и теперь. И нельзя не отметить, что к ней относятся даже такие поистнпе эпохальные исследования, как раскрытие структуры терпенов и сесквитерпенов Л. Ружичкой, хлорофилла и гемина Р. Вильштеттером и Г. Э. Фишером, холевых кислот и стероидов О. Вн./ андом и А. Виндаусом, моно- и поли- ахаридоа У. И. Хеуорсом, каратиноидов и флавинов Р. Куном и П, Каррером, Все эти исследования отмечены Нобелевскими премиями. [c.175]

Полученные результаты позволяют установить приблизительную зависимость величин удерживаемых объемов от геометрического строения исследованных молекул. Слабее всего удерживаются бициклические углеводороды, причем характерно также влияние размера их колец на удерживаемый объем. Если второе кольцо образовано в положении 2,4 шестичленного кольца, то соединение удерживается сильнее по сравнению с соединением, у которого кольцо образовано в положении 1,4, а соединение с трехчленным кольцом удерживается еще сильнее. Моноциклические углеводороды, имеющие более плоские молекулы, удерживаются сильнее бициклических. Исследованный для сравнений н-декан, также имеющий 10 атомов углерода в молекуле, удерживался дольше всех исследованных моноциклических терпенов. По-видимому, трициклические терпены должны удерживаться еще слабее бициклических. [c.486]

В 1920 г. Ружичка приступил к классическим экспериментам, в результате которых было сформулировано шаопреновое правило . Это правило, суммировавшее все предшествующие исследования по установлению строения терпенов, гласит, что терпены образуются в результате полимеризации изопрена по типу голова к хвосту . Ниже мы увидим, что изопрен сам по себе не является строительным материалом терпенов в растениях. Тем не менее можно рассматривать терпены как полимеры изопрена. Типы известных терпенов приведены в табл. 13-3. Позднее мы объясним, почему в этом перечне нет терпенов с числом углеродных атомов 25 и 35. [c.520]

С непредельными соединениями и терпенами высшие окислы азота дают различные продукты присоединения. В некоторых случаях изучение этих продуктов, способствовало выяснению строения исходных веществ. С этой точки зрения представляло значительный интерес исследование процесса взаимодействия окислов азота с каучуком. [c.128]

Исследования в области бициклических систем, как апример, бицикло (2,2,1) гептана или бицикло (2,2,2)октана, позволили решить ряд принципиальных вопросов теоретической органической химии. Так, изучение природных терпенов и их синтетических аналогов дало возможность открыть скелетную перегруппировку, носящую название перегруппировки Вагнера—Меервейна, а затем выявить и тонкие особенности ее механизма. Именно в исследованиях с применением бициклических систем в качестве модели были выяснены различные вопросы, связанные с существованием, устойчивостью и строением карбониевых ионов, гомоаллильным взаимодействием, сольволитической реакционно-способностью соединений в зависимости от различных пространственных и электронных эффектов, стереохимией реакций присоединения, легкостью протекания реакций элиминирования и др. [c.270]

Превращение циклов друг в друга состоит в том, что в кольцо углеродных атомов вступает один из атомов боковой цепи и таким образом происходит расширена цикла, или же, наоборот, один из углеродных атомов цикла переходит в боковую цепь и, следовательно, происходит сужение цихла. Подобные изменения углеродного скелета, относящиеся к атомным перегруппировкам, были впервые установлены для более сложных алициклов—бициклических соединений класса терпенов. При исследовании строения природны.х соединений этого класса превращения ци .<лов часто вызывали больщие затруднения. Пэзднее такие атомные перегруппировки были обнаружены и у соединений с одним углеродным циклом. Систематическое изучение алициклических соединений показало, что эти превращения не являются случайными, но составляют коренное свойство некоторых циклов. [c.46]

При исследовании терпенов и эфирных масел Земмлер озонировал их почти исключительно в смеси бензола и воды, и несмотря на не-устончиЕость бензола к действию концентрированного озсна этот метод оказался полезным для определения строения указанных соединений. [c.85]

В этом разделе мы познакомились с некоторыми производными терпенов и стероидов. Многие из них отличаются исключительно высокой биологической активностью. Именно поэтому изучению их строения и реакций были посвящены многочисленные исследования, в том числе те, которые отмечены Нобелевскими премиями X. Виланд (1927 г.), А. БутенандтаЛ. Ружичка (1939 г.). [c.236]

Основные научные работы посвящены оптической активности химических соединений, а также органической химии. Получил (1877—1878) совместно с А. М. Зайцевым уксусный ангидрид действием ацетнлхлорида на ледяную уксусную кислоту. Исследовал различные спирты и их производные, жирные кислоты. Установил циклическое строение некоторых терпенов, а также наличие двойной связи в малеиновой кислоте. На основе рефрактометрических исследований доказал (1883) бицикли-ческую структуру молекул борнеола и камфары. Впервые показал (1884), что удельная рефракция раствора равна сумме удельных рефракций растворенного вещества [c.219]

Адольф Байер (Adolf Ваеуег, 1835—1917.) родился в Берлине. Учился в Берлине и Гейдельберге у Р. Бунзена. В 1858 г. получил степень доктора наук "В Берлине, где он преподавал на кафедре, возглавляемой, А. Гофманом. С 1872 г. профессор и заведующий химическими лабораториями в Страсбурге с 1875 г. профессор химии Мюнхенского университета. Педагогическую деятельность он не оставлял до восьмидесяти лет. Кафедру А. Байера занял его известный ученик Р. Вильштеттер, получивши в 1915 г. Нобелевскую премию за исследования по химии хлорофилла. Научные интересы А. Байера были очень разнообразны. Он выполнил блестящую работу по установлению строения и синтезу индиго. Занимался изучением фталеинов, мочевой кислоты, пуринов, терпенов. Им была предложена одна из формул строения бензола. В 1905 г. А. Байеру была присуждена Нобелевская премия за работы в об ласти химии органических красителей и гидроароматических соединений. [c.16]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) родился в Казани. В 1874 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Зайцева. В 1875 г. работал с А. М. Бутлеровым, с 1876 г.—с Н. А. Меншуткиным. С 1882 г. профессор Ново-Александрийского сельскохозяйственного института. В 1885 г. защитил магистерскук диссертацию. С 1886 г.—профессор Варшавского университета, затем—Варшавского политехнического института. В 1888 г. защитил докторскую диссертацию. Е. Е. Вагнер много сделал в области исследования реакции окисления непредельных соединений и открыл общий способ окисления этиленовых связей перманганатом, получивший в науке наименование окисление по Вагнеру . Его работы по изучению строения терпенов являются классическими в 1895—1896 гг. он установил, в частности, строение основного компонента скипидара—а-пинена. [c.53]

Гераниол (72), цитраль (73) и гераниевая кислота (74) частично также окисляются до дикарбоновой кислоты Гильде-брандта (75) с тем же числом атомов углерода [131]. Исследование окисления этих веществ, а также и других соединений с ответвленными метильными группами показало, что преимущественное окисление метильных групп является общей реакцией [81]. Так, например, из дигидромирцена (76) образовалась та же дикарбо-новая кислота СюНи04, что и из указанных алифатических терпенов. Эта кислота, образующаяся из гераниола, цитраля и гераниевой кислоты с выходом 10%, имеет строение (75). Кроме того, прн этом образуется примерно такое же (а в случае гераниола несколько большее) количество дигидрокислоты Гильде-брандта (77) [c.310]

Исследования многих сложных алкалоидов показали, что в нх молекулах мо.жет содержать, я в различных сочетаниях несколько циклических ядер, конденскрованные ядра (гетероциклические, конденсированные с бензольными или несколько гетероциклических ядер, конденсированных ме кду собой), а также сочетания гетероциклических ядер с иными углеродны.ми циклами, кроме шестичленных. Бициклические (и т Жциклические) ядра в молекул алкалоидов во многих отноше /иях напоминают соответствующие углеродные ядра в молекулах терпенов и их производных. Аналогия в строении алкалоидов и терпенов влечет за собой то, что и здесь, как в классе терпенов, ряд реакций может сопровождаться превращениями циклов. Эти превращения изучены пока еш,е менее, чем соответствующие превращения бициклических терпенов. [c.646]

Изобретение велосипеда и автомобиля вызвало к жизни большую потребность в шинах и обусловило тем самым огромный подъем каучуковой индустрии и химических исследований в этой области. Химики не только пытались улучшить натуральный каучук путем добавления различных веществ (например, оксида цинка), но также искали пути получения синтетического каучука. Для этого уже имелись предварительные данные С. Химли в 1835 г. писал, что при сухой перегонке каучука образуется жидкость, кипящая при 33— 40° С он дал ей название фарадаин . В 1861—1862 гг. Ч. Уильямс таким же путем выделил кипящий при 32° С 2-метил-1,3-бутадиен и назвал его изопреном. Поначалу на его исследование не обратили должного внимания. Интерес к этой работе усилился лишь после того, как в 1882 г. У. Тиль-ден получил изопрен из терпенов и сумел установить его строение. В 1896 г. В. Н. Ипатьев осуществил синтез изопрена из ацетилена и ацетона. Первый промышленный синтез каучука путем полимеризации диметилбутадиена при нагревании провел в 1909 г. Фриц Гофман. В 1913 г. был получен диметилбутадиеновый каучук, который, однако, не был похож на природный каучук. Гофман нашел органические вещества, ускоряющие процесс полимеризации, и его исследования позднее легли в основу крупного промышленного производства синтетического каучука на заводе Буна, созданного в 1936 г. в Шкопау (вблизи Мерзебурга). Отныне синтетический каучук был не только похож на природный, но по свойствам во многом превосходил его . [c.214]

Систематические исследования душистых веществ были начаты Ф. Тиманом в сотрудничестве с Ф. Земмлером, В. Гаарманом,. Р. Крюгером и привели к установлению строения и синтезу ряда кислородных производных алифатических терпенов, представляю- [c.202]

В уже упоминавшейся работе Шрива была сделана попытка разработать метод определения транс-октадеце-иовых кислот, сложных эфиров и спиртов в сложных смесях. Аналогичные методы применяются для определения количества транс-олефинов в смазочных маслах [41, 68, 95] и в бензине [42]. Особенно полезно пользоваться этими методами при количественном и качественном изучении реакций полимеризации. Объектами исследований явились низкокипящие полимеры бутадиена и стирола [36, 43], природный и синтетический каучуки [44, 60, 69], изучалась также вулканизация природного каучука [59]. В случае терпенов [46] и стеринов 48, 61] изучение поглощения при 965 СЛ1 вместе с исследованием деформационных колебаний СН при двойных связях других типов также дало ценные сведения о строении соединений. Все эти работы свидетельствуют о постоянстве рассматриваемой частоты для широкого круга различных соединений. [c.72]

Основу методов установления строения терпеновых заместителей составили окислительное расщепление [47] и деструктивный озонолиз [77] терпенофенолов. Известно, что метод окислительного расщепления щелочным раствором перманганата, с успехом применявшийся в ряде фундаментальных работ по установлению строения многих терпенов, обычно не вызывает изомеризации углеродного скелета окисляемого терпена [105]. Метод деструктивного озополиза лишь недавно был использован в исследованиях некоторых окси- и метоксиарилбициклогеп-танов [106]. Эти методы позволяют превращать терпенофенолы в бициклические кетоны или терпенилкарбоновые кислоты, полностью сохраняющие структуру и конфигурацию терпеновых заместителей [74. 77]. [c.149]

Изложены результаты исследований по алкилированню фенолов терпенами, главным образом камфеном и норборненом Описаны общие методы и принципы анализа и разделения получающихся в этой реакции смесей изомерных терпенофенолов, а также физические и химические методы установления строения более 50 индивидуальных терпенофенолов. Обсуждаются данные о скелетных перегруппировках, протекающих при присоединении фенолов к камфену, и возможные механизмы этих перегруппировок. [c.189]

Обзор. Обобщены исследования в области терпенофенолов — продуктов алкилирования фенолов терпенами (главным образом камфеном и норборненом). Рассмотрены особенности химических реакций получения терпенофенолов и методы их выделения и установления строения. Описаны способы превращения терпенофенолов в терпеноциклогексанолы и терпеноциклогексаноны, многие из которых являются ценными душистыми веществами. Приведены обширные данные о зависимости между химическим строением и запахом этих веществ. [c.375]

Интересно отметить, что олефиновые углеводороды редко определяют по присоединению водорода. Вместе с тем гидрогенизацию широко применяют для анализа ненасыщенных соединений, содержащих кроме двойных связей другие функциональные группы. Этот метод имеет чрезвычайно большое значение для химиков-ор-гаников, устанавливающих строение новых соединений. Большим преимуществом метода гидрирования является легкость выделения продукта реакции, который можно подвергнуть таким дальнейшим исследованиям, как элементный анализ или определение других функциональных групп. В качестве примера можно привести использование количественного микрогидрирования при исследовании алкалоидов крестовника . При определении алкенной функции с целью установления строения исходного соединения следует помнить, что в ходе реакции присоединения водорода могут происходить молекулярные перегруппировки. Это особенно важно при анализе терпенов . [c.343]

При изучении группы терпенов и их кислородсодержащих производных были особенно полезны синтетические методы в исследованиях природы и строения терпенов принимали участие Собреро, Валлах, Байер, Тиман, Е. Вагнер 1 , Кондаков Бредт, Эррера, Дж. Оддо, Бальбьяно, Перкин мл., Франческони и другие. Рассмотрим лишь наиболее важные синтезы. [c.358]

Из проблем и вопросов истории органической химии, получивших освещение на новом материале или впервые, можно назвать следующие возникновение и развитие синтетического направления в органической химии русские стереохимические исследования взаимовлияние отечественных и зарубежных химических школ химия гетероциклических соединений, алкалоидов, белковых веществ в России XIX в. история изучения терпенов в дореволюционный период вагкные подробности химии оксикислот, хинонов, полинитросоединений, амидов кислот открытие и исследование правил непрочности некоторых диолов правила окисления спиртов различной природы трансмутация альдегидов исследование непредельных углеводородов С Ню разработка метода подтверждения строения органического вещества синтезом и изучением всех предсказанных теорией его изомеров ранние исследования ацетиленовых и ароматических углеводородов окислительная деструкция в работах некоторых русских ученых история открытия реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса, нинаколиновой перегруппировки А. М. Бутлеровым и др. [c.9]

Изучение оригинальных исследований русских и зарубежных химиков выявило, что в ряде случаев требуется постановка экспериментов для выяснения вопросов о подлинном характере того или иного научного достижения. Из такого рода неясных вопросов можно упомянуть следующие происходит ли арилирование ароматических соединений в условиях первых опытов Г. Г. Густавсона по катализу с бромистым алюминием каков химизм превращения оптически деятельных терпенов друг в друга по Ф. М. Флавицкому в какой стенепи верен принцип оптической суперпозиции Вант-Гоффа, проверенный в работах Л. А. Чугаева, Вальдена, Розанова и других с разноречивыми результатами какова природа пластеина (степень его сходства с белками по строению), полученного из [c.9]