Ионообменная хроматография углеводородов

Вода представляет собой важнейший растворитель в обращенно-фазной и ионообменной хроматографии. Основными примесями в воде, которые мешают проведению хроматографического процесса, являются различные соли и микропримеси углеводородов и других органических соединений. Присутствие солей недопустимо в ионообменной хроматографии, а примеси органических соединений вызывают существенные затруднения в обращенно-фазной хроматографии (особенно в градиентном элюировании) при использовании флюоресцентного и УФ-детекторов. [c.134]

В связи с тем что скорость ионообменных процессов в органических растворителях невысока, для обеспечения полноты вьщеления кислых и основных соединений и получения этих фракций в более чистом виде, при использовании ионообменной хроматографии обычно применяют колонку с рециркуляцией. Это позволяет провести полное отделение основных и кислых соединений от углеводородов и нейтральных неуглеводородных соединений, используя небольшое количество растворителя. Колонку заполняют сухим способом с использованием вибратора. Затем сорбент смачивают растворителем. Используют либо две последовательно соединенные колонки с катионитом и анионитом [108], либо оба сорбента помещают в одну колонку, и сорбция основных и кислых соединений осуществляется в одной системе [109]. Последовательность расположения [c.91]

Ионообменная хроматография позволила проводить адсорбцию органических катионов, нанример алкалоидов, разделение смесей кислых, нейтральных и основных аминокислот, анионов различных органических кислот, антибиотиков, очистку сахаров, углеводородов, многоатомных спиртов и антибиотиков от катионов и анионов, разделения пептидов и белковых веществ. [c.197]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

Экстракцией или адсорбционным разделением получают концентраты гетероатомных соединений, которые, как правило, содержат примеси, главным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводородов и разделение серасодержащих соединений на группы осуществляют вакуумной дистилляцией, адсорбционной хроматографией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты, комплексообразованием с солями ртути или серебра. Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с помощью ионообменной или адсорбционной хроматографии. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой. [c.81]

Рост масштабов производства нефтехимических продуктов и,. в частности ПАВ, обусловливает необходимость интенсивной разработки чувствительных и точных методов анализа и контроля вод, содержащих кроме углеводородов самые разнообразные классы других органических соединений. В связи с этим возрастает роль не только селективных методов прямого определения не чувствительных к сопутствующим примесям других органических и неорганических веществ, но и роль эффективных методов разделения на классы веществ в воде, количественного выделения из воды, дальнейшего их концентрирования, разделения на группы и компоненты. Перспективными для этих целей являются методы ионообменной, жидкостной адсорбционной (на неполярных адсорбентах), тонкослойной и газожидкостной хроматографии. [c.272]

Слои ПЭИ-целлюлозы получаются гомогенными, ионообменная целлюлоза очень хорошо закрепляется на пластмассе, не образуя трещин. Целостность ионообменного слоя не нарушается даже при свертывании или перегибании листов. Листы обладают достаточной жесткостью и не прогибаются, когда их прислоняют к стенке хроматографической камеры. Пластинки устойчивы ко всем водным растворителям, используемым при ионообменной тонкослойной хроматографии, а также к различным спиртам, алифатическим углеводородам и эфирам. [c.34]

Смит и Коллмансбергер [12] изучали поведение низкомолекулярных алифатических и ароматических углеводородов на сравнительно малопористом стирагеле при различных скоростях потока. Они установили, что наблюдаемые при этом изменения объемов выхода (которые в первую очередь определяются размерами молекул) связаны с обратной величиной коэффициента диффузии. Такая закономерность свойственна исключительно методу гель-хроматографии и не имеет аналогии в газовой или ионообменной хроматографии из этого следует, что принцип ограниченной диффузии вполне достоверен. [c.121]

Для разделения асфальтенов применяются коагуляционные [661, селективно-экстракционные [80], адсорбционные [81, 82] методы, гель-фильтрация [79, 83] и комбинирование последней с ионообменным разделением [Ш], ионообменная хроматография. Разделение асфальтенов на фракции, отличающиеся по молекулярной массе, содержанию гетероатомов и металлов, представляет собой трудную задачу. К настоящему времени эта задача не решена. Предложенные методы позволяют получить фракции, отличающиеся друг от друга только по одному параметру, который плохо коррелирует с другими. Так, при разделении асфальтенов, выделенных петролейиым эфиром, методом дробного осаждения смесями бензола и изооктана можно получить фракции, отличающиеся молекулярной массой и полярностью [66] с ростом концентрации изооктана осаждаются наиболее низкомолекулярные и неполярные фракции. Извлеченные нормальными углеводородами неполярные асфальтены можно в дальнейшем фракционировать неполярными растворителями [80]. Растворяющая способность в ряду петролейный эфир, н.-гептан, н.-нонан повышается, что также позволяет разделять асфальтены на ряд фракций. Диоксано-вый экстракт асфальтенов может быть разделен серным эфиром, ацетоном, этанолом и другими на ряд фракций с различным содержанием кислотных и сложноэфирных компонентов [80], причем с высокой концентрацией последних (с кислотным числом до 28 и эфирным числом до 87 мг КОН/г). При фракционировании вышеперечисленными растворителями в фракциях асфальтенов не наблюдается закономерностей в содержании кислорода, серы, азота. Аналогичные результаты были получены при осаждении фракций асфальтенов из бензольных растворов изопропиловым спиртом [84]. [c.31]

Вьщеление основных или кислых соединений из нефтепродуктов ионообменной хроматографией включает два этапа адсорбцию оснований (или кислот) на ионообменной смоле и десорбцию удерживаемых смолой соединений соответствующим десорбентом. Основные соединения остаются и на катионообменной смоле благодаря по крайней мере двум механизмам удерживания [106]. По перзом> из них перенос водорода к атом> азота способствует образованию положительно заряженного иона аммония, который реагирует с сульфо-анионом смолы. Это соответствует чисто ионному обмену, благодаря которому удерживаются сильноосновные алифатические амины, анилины, пиридины, хинолины. Другой механизм влечет за собой хемосорбцию умеренных и слабых оснований за счет диполь-ди-польного взаимодействия или образования водородной связи между электростатической поверхностью ароматических сульфокислот на ионообменных смолах и сильно поляризованными многофункциональными неуглеводородными компонентами нефтепродуктов. Сила этих связей зависит от растворителей. Она наибольшая в алифатических углеводородах и уменьшается с увеличением полярности растворителя. [c.91]

Быстрые аналитическая и препаративная методики для разделения нефтепродуктов, кипящих при температурах выше 230°С, на насьш1енные, ароматические углеводороды, смолы и асфальтены (один из вариантов SARA-метода) [31] имеют продолжительность до 1-1,5 чв аналитическом варианте и до 4 ч в препаративном. Ускорение достигается в препаративном варианте за счет исключения ионообменной хроматографии, выделения всех смол на одной колонке и использовании Обратного элюирования дпя вьщеления углеводородов. [c.117]

Алькашаб и Нойман [193] предложили свою схему дая разделения остаточных нефтепродуктов, в частности битумов (рис. 44). Схема предусматривает первоначальное вьщеление из битума асфальтенов с помощью этилацетата. Затем деасфальтированный нефтепродукт разделяют на двойной колонке силикагель - оксид алюшшия с выделением насыщенных, ароматических углеводородов и гетероатомных соединений с последующим разделением полярных соединений катионо- и анионообменными смолами на кислые, основные и нейтральные соединения. Осажденную этилацетатом фракцию разделяют экстракцией на смолы и асфальтены, из которых удаляют сначала кислые и основные соединения ионообменной хроматографией, а затем остаток — окклюдированные или пептизированные неасфаль- [c.126]

Схему выделения, разделения и исследования нефтяных кислот разработал Зайферт [194], Кислые соединения экстрагирую кз нефти спиртовым раствором едкого натра. Двухступенчатой ионообменной хроматографией их разделяют на четыре фракции фенолы, кислоты и две смешанные фракции, содержащие наряду с кислотами их производные и фенолы. Чистые карбоновые кислоты восстанавливают с помощью гидрида лития -алюминия в углеводород. Продукт восстановления разделяют жидкостной хроматографией иа нейтральном оксиде алюминия на ряд фракций (рис. 45), одну из которых, содержащую моно- и биароматические соединения, разделяют на кислом оксиде алюминия. Выделе1шые при разделении фракции анализируют различными методами с целью определения их химического состава. На основании полученных результатов можно судить о химическом строении кислот, содержащихся в нефти. [c.128]

Колоночная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия составляет основу стандартной процедуры очистки практически всех типов дитерпеноидов [274, 275, 279, 281, 289—294]. Хроматография на колонках с силикагелем, пропитанным раствором нитрата серебра, и хроматография в режиме градиентного элюирования являются эффективными методами фракционирования кислородсодержащих дитерпенов [295, 296] и дитерпеновых углеводородов [281]. Описана также ионообменная хроматография смоляных кислот [297], представляющая собой удобный метод их отделения от родственных природных соединений, которые могут мешать газо-жидкостному хроматографическому анализу метиловых эфиров этих кислот. Обращенно-фазовая ВЭЖХ была использована для разделения дитерпеноидов с большим числом атомов кислорода в молекуле [298— 300]. [c.245]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

За рубежом наиб распространена схема детализир анализа нефтяных смесей, разработанная Амер. горным бюро и Амер нефтяным ин-том (метод ISBM-API) По этой схеме, наряду с адсорбц разделением нефтяной смеси на углеводороды, от них также отделяют с применением соотв ионообменной и т наз лигандообменной хроматографии нафтеновые к-ты и азотсодержащие в-ва в виде комплексов с разл. соединениями [c.234]

П1>имерам11 таких систем могут служить набухшие в углеводородах резины, сшитые полимеры, используемые прп гель-проникающей хроматографии (полистирол, заполимеризованный с дивинилбензолом декстран, сшитый эппхлоргидрином, и др.), а также нек-рые ВИДЫ синтетич. ионообменных смол. [c.279]

При адсорбционном разделении нефтепродуктов на силикагеле или оксиде алюминия обычно не удается достичь выделения отдельных классов неуглеводородных соединений, так как они либо накладываются на группы углеводородов, либо концентрируются в вьщеляемых обычно отдельно группах смолистых (или полярных) соединений и асфальтенах. Ионообменная и координационная хроматография позволяют выделить некоторые более узкие группы неуглеводородш>1Х соединений, обладающих свойствами кислот или оснований (в том числе и. льюисовских) (см. [c.101]

Высокоэффективную жидкостную хроматографию с успехом применяли для анализа масел и других высококипящих и нелетучих продуктов, а также для выделения отдельных фракций с последующим исследованием их другими, в основном спектральными, методами [45, 170--I75j, Наряду с определением группового химического состава и полным разделением нефтепродуктов на фракции [176, 177] жидкостную адсорбционную хроматографию широко используют для выделения и разделения отдельных групп или классов соединений, например, для разделения на ароматическую и неароматическую фракции, вьщеления насыщенных соединений [179], а с сорбентами, модифицированными полярными соединениями, - для вьщеления олефиновых углеводородов [180, 181]. Методом жидкостной хроматографии можно выделить, разделить на подклассы, определить малые содержания ароматических углеводородов, смол и асфальтенов [182-184] в нефтепродуктах. Ионообменную и координационную хроматографию с успехом применяют для вьщеления и разделения азотистых и других полярных соединений [185, 186], содержащихся в нефтепродуктах. Жидкостную хроматографию, в основном жидкостноадсорбционную, а в ряде случаев и в сочетании с ионообменной и координационной, широко используют для разделения битумов и более легких нефтепродуктов на ряд фракций углеводородов и полярных соединений с последующим анализом этих фракций спектральными и физико-химическими методами [142, 174, 187-189]. Для достижения разделения на более узкие фракции жидкостную хроматографию обычно сочетают с другими методами разделения, такими, как экстракция, осаждение и др. [c.120]

Изменение группового химического состава гудрона нефти Нефтяные камни при последовательном удалении кислых, основных и нейтральных гетероатомных компонентов приведено в табл. 29. Образование фракции кислых компонентов идет преимущественно за счет асфальтенов, смол II и тяжелых ароматических углеводородов, основных — за счет смол I и II тяжелых ароматических углеводородов. Фракция нейтральных соединений образуется преимущественно за счет смол I и небольших количеств фракций ароматических углеводородов. Для остатков других нефтей качественная картина распределения аналогична, но количественные изменения содержания различных групп колеблются в широких пределах. Полученная информация показывает, что углеводородные фракции, вьщеляемые по обычной схеме ЖАХ, в значительной степени загрязнень неуглеводородными компонентами. Поэтому использование на первой стадии ионообменной и координационной хроматографии позволяет получить более четкое разделение нефтепродукта по группам соединений. [c.134]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Определение содержания в промышленных сточных водах фенолов, анилина, таких ароматических углеводородов, как терфе-нил, и многих других соединений проводили методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, используя в качестве наполнителей как ионообменные, так и неионообменные мелкоиз-мельченные смолы [67]. В качестве элюентов применяли водный спирт или борат-нитратные буферные растворы. [c.516]

Лигандообменная хроматография открывает возможность аналитического и препаративного разделения нейтральных соединений (лигандов), содержащих в качестве донорных гетероатомы N, S, О и способных образовывать нестойкие комплексы (иначе — аддукты) с ионами металлов, введенными в неподвижную фазу. Первооткрыватель метода Ф. Гельферих в качестве потенциально приемлемых сорбентов использовал ионообмен-ники, содержащие комплексообразующие ионы следующих металлов Си +, Си+, Ni +, Ag+, Со + и др. [19]. Нейтральные молекулы или анионы, способные образовывать с названными ионами металлов координационные связи, сорбируются из жидкой или газообразной подвижной фазы на свободных активных центрах сорбента или замещают другой, ранее сорбированный лиганд, предварительно образовавший менее прочный комплекс с ионом металла. Круг лигандов, которые могут быть выделены из сложных смесей или разделены, достаточно широк аммиак, органические амины, непредельные углеводороды, моно- и по-лиатомные спирты, фенолы, карбоновые кислоты, серосодержащие органические соединения и др. в роли лиганда может выступать также вода. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология