Числа переноса схема определения

Сначала вычисляют предварительное или кажущееся число переноса, пренебрегая влиянием электрической проводимости растворителя и изменениями объема у электродов. В дальнейшем, вводя поправки, учитывающие эти факторы, рассчитывают истинное число переноса. Схема определения чисел переноса представлена на рис. 77. Границу ао между двумя растворами электролитов в трубке (рис. 77) получают наслаиванием одного из растворов АР на другой Щ растворы имеют общий ион Р. При пропускании в течение т секунд постоянного тока граница поднимется в положение а . При перемещении ионов А вверх по трубке через любое сечение трубки, расположенное выше переносится Рс У Кл, где Р — число Фарадея, Сд — концентрация ионов А (в г-экв/л), V — объем, равный произведению поперечного сечения трубки на расстояние пройденное границей, I — сила [c.369]

Принцип метода движущейся границы иллюстрируется схемой, представленной на рис. 7. Первоначально граница находится в плоскости а-Ь между растворами двух солей XV и 2 . Основное требование метода состоит в том, чтобы подвижность ионного компонента X была больше подвижности ионного компонента Z. Если плотность раствора Ъх меньше плотности раствора Х , то относительное положение растворов в ячейке, а также расположения катода и анода меняются, и граница будет двигаться не вверх, а вниз. Если при пропускании одного фарадея электричества через плоскость g-h граница переместится из а- в положение с-(1 и через нее пройдет объем V (см ),то первоначально содержавшееся в этом объеме число эквивалентов ионного компонента X также должно пересечь воображаемую плоскость g-h. Согласно определению, приведенному в разд. II, А, эта величина и представляет собой число переноса катионного компонента. Следовательно, [c.83]

Рис. 77. Схема к определению числа переноса ионов в растворе электролита

Поверочный расчет теплообменника с известной поверхностью теплопередачи заключается, как правило, в определении количества передаваемой теплоты и конечных температур теплоносителей при их заданных начальных значениях и заданных расходах. Необходимость в таком расчете может возникнуть, например, если в результате проектного расчета был выбран нормализованный аппарат со значительным запасом поверхности, а также при проектировании сложных последовательно-параллельных схем соединения стандартных теплообменников. Поверочные расчеты могут понадобиться также для выявления возможностей имеющегося аппарата при переходе к проектным режимам работы. Предварительно введем понятие о числе единиц переноса для процессов теплообмена. [c.353]

Метод определения чисел переноса в двойных электролитных системах. В учебной литературе число переноса определяется как доля тока, переносимая через электролит ионами данного вида [132]. Это определение вытекает из схемы Гитторфа, которая предполагает полную диссоциацию электролита на ионы. Многочисленные определения констант диссоциации электролитов в неводных растворах [89] показывают, что полная диссоциация является относительно редким явлением даже в разбавленных растворах. [c.146]

Наряду с общими закономерностями, характерными для массообменных процессов, в процессах переноса вещества в твердом теле существенную роль играют структура этого тела, его физико-химические свойства, их изменение в процессе экстрагирования, а также другие факторы. В соответствии с этим в книге рассмотрены основные математические модели переноса вещества в условиях практически реализуемых или теоретически целесообразных схем, механизм протекания процесса экстрагирования, основные инженерные методы расчета процесса (в том числе, учитывающие изменение физико-химических и кинетических констант экстрагирования). Значительное внимание уделено методике определения кинетических коэффициентов процессов, рассмотрению аппаратуры для их проведения, перспективным методам интенсификации. Важнейшие расчетные методы иллюстрированы примерами. [c.6]

На рис. 5.4 показана схема определения чисел переноса ионов в растворе КС1 с использованием в качестве индикаторных растворов Li l и СН3СООК. Если сверху расположен анод, граница между К+ и Li+ будет передвигаться вниз со скоростью движения ионов К" " в растворе КС1 от исходного положения (а) до а а граница С1-— СН3СОО- передвинется вверх от Ь до Ь. Скорость ее движения равна скорости движения С1- в растворе КС1. Число переноса иона К+ равно отношению расстояния, пройденного границей К+—Li+, к сумме расстояний, пройденных обеими границами за одно и то же время при одном и том же градиенте напряжения [c.158]

Перед опытом целесообразно осадить на катоде слой меди (для получения за время опыта более плотного слоя), промыть катод водой и этанолом, высушить в сушильном шкафу и взвесить на аналитических весах. Высушивание и взвешивание нужно производить быстро и не допускать окисления свежеосажденного слоя меди. Взвешенный катод вставляется в кулонометр, который включают в цепь для определения чисел переноса в соответствии со схемой, изображенной на рис. УП1. 9. Число экв. выделившейся за время опыта меди, эквивалентное прошедшему через кулонометр количеству электричества, находят по формуле п = /иси/31,77, где тси — увеличение массы катода 31,77 г— 1 экв. меди. [c.472]

Поскольку расчет интеграла методом прямоугольников достаточно приближенный и точность расчета зависит от числа щагов расчета т, то в блок-схему решения задачи (рис. 1.14) заложен многократный расчет задачи с изменяющимся от раза к разу числом шагов /и и сравнением предыдущего расчетного числа единиц переноса пО при числе шагов тО с последующим расчетным числом единиц переноса п при числе шагов /и (т> тО). Если при определенном увеличении числа шагов число единиц переноса изменяется незначительно, например, менее одного процента, то расчет признается достаточно точным, при альтернативной ситуации расчет продолжают с дальнейшим увеличением числа шагов т. Первоначальное значение пО, вводимое как исходные данные, может быть любым, например, пО=1 Таким образом, рассматриваемая блок-схема (рис. 1.14) обеспечивает достаточно правильный расчет числа единиц переноса. [c.32]

По-видимому, полученный результат ближе к реальности и с точки зрения максимально достижимого числа единиц переноса в трубе Вентури. Хотя формально по энергетическому методу (формулы 5.78...5.80) число единиц переноса может возрастать неограниченно при увеличении энергозатрат, опыт показывает существование определенного максимума N для каждого типа аппарата мокрой очистки. В частности для трубы Вентури в [31] приводятся максимальные значения N 3...4 для процесса абсорбции газовых загрязнителей. Невысокое значение N объясняется тем, что обработка газов в трубе Вентури происходит по прямоточной схеме. [c.244]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

В. В. Сенкевичем предложена схема для полярографирования на вторых гармониках. Такого типа работы встречаются в зарубежной литературе, но в СССР это первая работа. При помощи специального фильтра и избирательного усилителя из сигнала, идущего от ячейки, выделяется сигнал с удвоенной частотой — вторая гармоника. В дальнейшем он используется как и в переменнотоковой полярографии. Сигнал имеет вид второй производной, как и в высокочастотной полярографии. Применение этого метода примерно на порядок снижает уровень емкостного тока, так как основная частота через фильтр и усилитель не поступает. Как показала проверка на классической смеси ионов кадмия и индия, разрешающая способность повышается в 4 раза и, по сравнению с переменнотоковой полярографией, возрастает и чувствительность. Так же как и высокочастотная полярография, этот метод может быть использован для определения кинетических параметров чисел переноса и числа участвующих в электродном процессе электронов. Последнее сводится к сопоставлению сигналов на первой и второй гармониках. [c.13]

Для определения чисел переноса собирают схему, изображенную на рис. Vni.9. Перед началом опыта катод медного куло-нометра электролитически покрывают медью, промывают, сушат и взвешивают. Титрованием 0,05 н. NaOH определяют концентрацию H2SO4 в исходном растворе (для титрования берут навески раствора 15—20 г). Взвешивают сосуд 1 и сухую толстую мембрану 5 (с точностью до 0,01 г) и в сосуды, /, 5, 2 наливают исходный раствор. Заполняют в перевернутом состоянии солевые мосты исходным раствором и закрывают их открытые концы съемными толстыми мембранами. Взвешенную мембрану помещают в катодный солевой мост. В сосуды 1, 5, 2 опускают солевые мосты и свинцовые электроды. Включают ток при введенном реостате (перед включением схема должна быть проверена преподавателем). Увеличивают силу тока до 40—50 мА. Через 1,5—2 ч выключают ток и сливают раствор из. солевого моста в сосуд 1 путем удаления мембраны. Взвешивают сосуд 1 вместе с мембраной (с точностью 0,01 г). Титрованием навески раствора из сосуда 1 определяют концентрацию кислоты в растворе после электролиза. Взвешивают промытый и высушенный катод кулонометра. Число переноса катиона рассчитывают, используя уравнение [c.476]

Мембранный метод относится к прямым методам определения проницаемости. Принципиальная схема аппаратурного оформления испытаний была приведена на рис. 4.1. Испытания ведут на пленках или листах полимерных материалов, в том числе резин и лакокрасочных материалов, в стационарном режиме переноса. Проницаемость, или коэффициент проницаемости Р (количество вещества, переносимого за 1 с через мембрану толщиной 1 см и площадью 1 см при перепаде давлений, равном 1 атм, вычисляется по формуле [c.138]

Расчет числа реальных ступеней с учетом эффективности каждой ступени по Мэрфри, как и расчет теоретических ступеней, основывается на последовательном определении составов фаз, уходящих со всех ступеней. Удобнее начинать расчет с того конца аппарата, где входит фаза, по которой выражена эффективность ступени. Возможная схема расчета показана на рис. 3.5. Основное отличие алгоритма расчета числа реальных ступеней от приведенного на рис. 3.2 алгоритма расчета числа теоретических ступеней заключается в том, что для каждой ступени требуется определение ее эффективности. Для этого необходимо иметь данные, позволяющие находить общие числа единиц переноса, а в случае применения сложных моделей структуры потоков (диффузионной, ячеечной и др.) — также данные для определения параметров этих моделей. Исходными данными для расчета чисел единиц переноса обычно служат уравнения, чаще всего эмпирические, из которых можно определить коэффициенты массоотдачи и межфазную поверхность. Знание этих параметров позволяет найти частные (фазовые) числа единиц переноса, определяемые выражениями [c.106]

Измеряемые в методе Гитторфа концентрации и вычисляемые по ним изменения количества вещества в катодном и анодном пространствах определяются на самом деле не только количеством катионов и анионов, поступивщих в эти пространства и покинувших их, но, как получалось в рассмотренных выше случаях, и количеством растворителя, перенесенного этими ионами в виде сольватных оболочек. Оболочки ионов разных знаков неодинаковы по величине. Пусть средние числа молекул воды, входящих в сольватные оболочки ионов Н и С1, равны соответственно п и т. Тогда в разобранной выше схеме электролиза раствора H I при прохождении 1 фарадея электричества в катодном пространстве масса растворителя увеличится на T+/I — х-ш моль, а в анодном пространстве уменьшится на ту же величину. Здесь т+ и т- — уже истинные числа переноса. Существование рассмотренного эффекта можно легко установить, прибавив к электролиту недиссоциирующее на ионы вещество, например сахар или мочевину. После электролиза концентрация прибавленного неэлектролита (вычисленная по отношению к воде) окажется по-разному изменившейся у электродов, причем у одного из иих она увеличится, а у другого уменьшится. Учитывая изменения концентрации прибавленного неэлектролита при определении чисел переноса, можно ввести поправку на перенос воды из анодного пространства в катодное в виде сольватных оболочек и найти истинные числа переноса т+ и Т-. [c.448]

Для определения числа переноса ионов гидроксила в растворе NaOH служит та же схема, что и в предыдущем случае (см. рис. 23). В электролитическую ячейку заливают 0,02 н. раствор NaOH, а титрование ведут с метиловым оранжевым раствором НС1. При электролизе в ячейке идет разложение воды. Расчеты производятся так же, как в предыдущем случае. [c.39]

Описанный радиометрический метод определения чисел переноса отличается от обычных химико-аналитических вариантов отсутствием концентрационных ограничений числа переноса могут быть определены в растворах сколь-угодно высоких концентраций, вплоть до индивидуальных жидких электролитов или расплавов индивидуальных солей. Так, с помощью описанной методики был изучен перенос ионов в абсолютной серной кислоте, электропроводность которой обусловлена автоионизацией по схеме 2Н2504 НзЮ - + Н50Г. [c.191]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Для определения числа переноса ОН-иона в растворе NaOH служит та же схема, что и в предыдущем случае (см. рис. 22). [c.36]

Для определения этих двух величин использовалась схема, показанная на рис. 2. Растворы из напорных мариоттовских сосудов I через воронки 2 по трубкам 3 поступали в камеры электролизера 4. Выходящие из электролизера растворы собирались в сборниках 5. Источником тока служил селеновый выпрямитель ВСА-5, снабженный автотрансформатором. Сила тока регулировалась этим автотрансформатором и замерялась амперметром. В качестве катода использовалась нержавеющая сталь в качестве анода — свинец. Зная силу тока, длительность опыта, скорость протекания растворов через камеры электролизера и концентрации хромата в растворах, входящих в электролизер и выходящих из него, можно легко рассчитать число переноса хромата и степень обессоливания растворов. [c.189]

М (М>М0 ). Если при определенном увеличении числа шагов число единиц переноса изменяется незначительно, например, менее одного процента, то расчет признается достаточно точным, при эльтернативноЁ ситуации расчет продолжают о дальнейшим увеличением числа шагор М. Первоначальное значение N0, вводимое как исходные данные, мокет быть любым, наприме.", Л/0 = I. Таким образом, рассматриваемая блок-схема (рис. I.I ) обеспечивает достаточно правильний стет числа единиц переноса. [c.26]

В результате использования тонких слоев чувствительного резиста с целью получения более точного переноса изображения система МСР оказывается более уязвимой по критерию пористости. Для определения числа пор проводят следующие операции. В производстве МДП-транзисторов наносят на проводник плеику 8102 толщиной 35 нм и создают МСР в соответствии с полной технологической схемой, за исключением экспонирования. Диоксид кремния затем травят в местах дефектов мокрым или сухим (плазма Ср4) способом. После этого резист удаляют, а на поверхность 5102 наносят кружки алюминия диаметром 0,8 мм, подавая на них последовательно напряжение 1,5—3,0 В на 1 см. В качестве меры пористости используют отношение общего числа замыканий к общей площади алюминиевых кружков. Этот метод может быть использован для оценки вклада каждой технологической операции в создание пористости. Оказалось, что пористость обусловлена дефектами в слое чувствительного резиста А2, но не дефектами в планаризационном слое ПММА [2]. При использовании оргаиоси-локсанов в качестве промежуточного слоя пористость составила [c.276]

В теории тепломассопереноса существует достаточно развитое теоретическое направление, априори рассматривающее процессы переноса внутри капли при больших числах Пекле в рамках модели диффузионного пограничного слоя (см, [12, 37]). И в этом случае наличие циркуляционного течения приводит к существенным особенностям картины массопереноса внутри капель. Поэтому задача определения массопереноса может решаться только с использованием модели нестационарного пограничного слоя. Схема течения и структура поля концентраций в этом случае представлены на рис. 5.3.3.4 [37]. Механизм переноса вещества в капле в соответствии с [37] выглядит следующим образом. В течение короткого начального периода процесса растворенное вещество с достаточно большой скоростью переносится из внутреннего пограничного слоя к поверхности капли. Однако скорость этого процесса быстро падает за счет обеднения внутреннего пограничного слоя растворенньпи компонентом вследствие существенно более низкой скорости поступления вещества нз ядра потока (зоны бс)- При этом процесс массопередачи выходит на ста- [c.283]

Эта схема обоснована хроноамперометрическим определением числа перенесенных электронов, оценкой констант скорости отщепления атома водорода и анализом циклических вольтамперометрических кривых с учетом механизма ЭХЭ (электронный перенос — химическая реакция — электронный перенос). [c.340]

На рис. III-29 (справа) изображена схема процесса на диаграмме р — X. При абсорбции (линия АВ) парциальное давление компонента снижается от р до р2, а при десорбции оно постоянно и равно давлению в десорбере Рдес, поэтому процесс десорбции изображается горизонтальной линией ED. После построения линии ED определение числа единиц переноса при десорбции не встречает затруднений. Поскольку на абсорбцию возвращается с десорбции жидкость состава Л г, парциальное давление компонента в газе после абсорбции должно быть выше Рдес (см. рис. III-29). Это ограничивает возможную степень извлечения компонента из газа при десорбции путем снижения давления жидкости. Поэтому данный способ десорбции часто комбинируют с другими способами. Например, выходящую из десорбера жидкость направляют на десорбцию инертным газом в этом случае содержание компонента в десорбированной жидкости может быть значительно снижено и на абсорбцию подают жидкость с меньшим содержанием компонента. [c.266]

При расчете течений с неравновесными физико-химическими превращениями необходимо вдоль линий тока или траекторий частиц численно интегрировать уравнения, описывающие исследуемый неравновесный релаксационный процесс, например, уравнения (1.21), (1.34), (1.96). Кинетические, или релаксационные уравнения, описывающие этот процесс, вблизи равновесия являются, как правило, уравнениями с малым параметром при старшей производной, что усложняет их численное интегрирование. К числу таких релаксационных уравнений относятся уравнения сохранения массы химическо компоненты, уравнения для определения колебательной энергии, уравнения для определения скоростей и температур частиц в двухфазных потоках, уравнеР1ия переноса излучения и т. д. Особенность неравновесных течений в соплах состоит в том, что они начинаются из состояния покоя, где система близка к термодинамическому равновесию. В тех же областях, где система близка к равновесию и время релаксации, а, следовательно, и длина релаксационной зоны малы, возникают значительные трудности с выбором шага интегрирования. При использовании для численного интегрирования явных разностных схем типа метода Эйлера или Рунге-Кутта шаг интегрирования для проведения устойчивого счета должен быть настолько мал, что расчет становится практически невозможным даже при использовании современных вычислительных машин. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология