Полимеризация влияние строения мономеров

Реакционная способность мономера в процессе совместной полимеризации, как и в случае гомополимеризации, зависит от строения мономера. Сопряжение двойной связи в молекуле мономера, количество и взаимное расположение заместителей, их поляризующее влияние на двойную связь определяют участие данных мономеров в реакции сополимеризации. Ряды активностей, составленные по результатам изучения совместной полимеризации мономеров и по данным изучения их гомополимеризации совпадают [c.117]

Влияние строения мономера. К полимеризации способны соединения, содержащие по крайней мере одну кратную связь, например [c.105]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ МОНОМЕРА НА СКОРОСТЬ И СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.181]

Существует два метода синтеза макромолекул полимеризация и поликонденсация. Одна из наиболее важных областей в учении о полимеризации— кинетика реакций полимеризации—подробно исследовалась в течение последних 10—15 лет (глава II). Тесно связаны с этим вопросом проблемы энергетики и термодинамики таких процессов (глава III). Все это позволило удовлетворительно объяснить влияние строения мономера и условий полимеризации (как гомогенной, так и гетерогенной) на ход полимеризации (и сополимеризации), а также роль катализаторов, ингибиторов и замедлителей в этих реакциях. В настоящее время вполне изучены отдельные стадии, составляющие суммарный полимеризационный процесс, связь между этими стадиями в процессе полимеризации (или сополимеризации), а также структура полимеров. [c.14]

При полимеризации под воздействием металлорганических катализаторов присоединение первой молекулы мономера происходит по сильно поляризованной связи металл—углеводородный радикал (Ме —R"). Ион металла в процессе полимеризации постоянно находится при карбанионе и влияет на рос т макроиона. Алкильный радикал не оказывает влияния на скорость присоединения к макроиону последующих звеньев, но, наряду с ионом металла, определяет возможность присоединения первого звена, так как от строения алкильного радикала также зависят полярность, энергия и стерическая доступность связи металл— углерод. Если строение радикала металлорганического катализатора резко отличается от строения мономера, скорость присоединения первого звена может оказаться намного меньше [c.141]

На процесс полимеризации оказывают влияние следующие основные факторы строение мономера, способ инициирования и условия полимеризации. [c.446]

Строение мономера оказывает влияние на характер взаимного расположения звеньев в цепи и на структуру макромолекулы. Например, при полимеризации стирола радикалы или ионы присоединяются к мономеру преимущественно по схеме голова к хвосту , [c.243]

Представлены методы синтеза фосфорсодержащих метакрилатов и обобщены данные об особенностях их радикальной полимеризации и сополимеризации с непредельными соединениями. Показано влияние строения и условий полимеризации данных мономеров на их реакционную способность и свойства получаемых полимеров. Представлены возможные направления использования полимеров фосфорсодержащих метакрилатов. [c.87]

Решению этой важной практической проблемы С. В. Лебедев предпослал глубокие теоретические исследования. Изучив процессы каталитического гидрирования органических соединений, кинетику процесса полимеризации, строение полученных полимеров, С. В. Лебедев установил ряд важнейших закономерностей полимеризации, в частности влияние на этот процесс температуры, строения мономеров он впервые указал на роль полярности мономера в процессе полимеризации. Раскрытие механизма полимеризации позволило С. В. Лебедеву подойти к разработке промышленного метода получения синтетического каучука. [c.354]

ВИДНО из рис. 11.7, импрегнирование американской липы полиметилметакрилатом приводит к некоторому увеличению модуля упругости и существенному возрастанию проч ности при растяжении, что находится в соответствии с исследованиями других авторов [390]. Наряду с прочностью возрастает также жесткость, на что указывает площадь под кривой нагрузка — деформация при испытаниях на сжатие и изгиб (см. разд. 11.2.3.1). На рис. 11.8 показано влияние на прочностные свойства строения мономера [529]. Наибольшее улучшение свойств обеспечивает сшитая эпоксидная смола и линейный полимер грег-бутилстирола, обладающего низкой летучестью и меньшей усадкой при полимеризации по сравнению с метилметакрилатом. [c.287]

Рассмотрим влияние природы мономера на энтальпию полимеризации. Величина ЛЯ этилена —22,7 ккал/моль (—95,0 х X 10 Дж/моль) очень близка разности 20—22 ккал/моль ( 83,7 10 —92,1 -10 Дж/моль) энергий я-связи в алкенах и ст-связи в алканах. Для других мономеров АН сильно зависит от их химического строения, что обусловлено [c.228]

Влияние строения мономера на его реакционную способность в реакции совместной полимеризации было выяснено рядом исследователей. Установлено, что конкуренция различных мономеров в их реакции сданным радикалом определяется их стабильностью, полярностью и стереохилшческими факторами. В тех случаях, когда в качестве 2-го мономера берется 1,2-ди-яамещенный этилен, наблюдается очень низкая константа скорости в реакции сополимеризации с таким мономером. В каждом случае, включающем [c.260]

Процесс совместной полимеризации двух и более мономеров, как и полимеризация одного мономера, зависит от строения мономеров, полярности их молекул, а также от способа инициирования. Следует отметить, что при сополимеризации влияние полярности мономеров имеет более сложный характер, чем в случае полимеризации одного мономера. Это определяется прежде всего взаимным влиянием мономеров в соответствии с направлением и характером поляризации каждого из них. [c.149]

При полимеризации в кристалле при температуре на 1,5— 2 °С ниже температуры плавления мономера происходит образование полиэфира. Полимеризация дикетена при температуре плавления мономеров или выше нее приводит к получению поли-р-ди-кетена. Эта реакция является ярким примером непосредственного влияния строения кристаллической решетки мономера на направление химических процессов в твердой фазе. [c.251]

Высказано предположение , что в условиях радикальной полимеризации на ориентацию присоединяющихся мономерных звеньев оказывает влияние строение концевой группы растущей цепи. При этом с увеличением размера и полярности заместителя Я в мономере СН2=СНЯ вероятность присоединения каждого последующего мономера к концу растущей цепи в синдиотактической последовательности будет повышаться. Это предположение было подтверждено расчетным путем . [c.186]

Влияние на процесс полимеризации свойств и строения мономера [c.90]

В процессе получения таких пленкообразователей необходимо учитывать, что помимо строения мономера, температуры полимеризации, количества инициатора на процесс полимеризации влияет тип применяемого растворителя и его количество в реакционной смеси, а влияние кислорода воздуха становится менее значительным по сравнению с полимеризацией в тонком слое. [c.107]

Описанию методов получения полиэтилена, его свойств и областей применения посвящено много обзорных статей и моногра,-фий [4—6, 16—43]. В монографии Коршака [42] рассмотрены основные пути получения высокомолекулярных соединений — реакции полимеризации и поликонденсации, механизм этих реакций и влияние строения мономеров на способность к образованию высокомолекулярных соединений и на свойства последних. [c.175]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

Андреева и Котон [ 1682] изучали влияние строения мономеров на способность к полимеризации в ряду винильных производных фурана, скорости полимеризации которых в блоке и в растворах СбНбСНз в отсутствии воздуха (инициатор — перекись бензоила) при 60—100° или в присутствии ВРз при 0° увеличиваются в ряду 2-винилфуран < 2-винилбензофуран < 2-винил-дибензофуран. В этом же порядке увеличиваются молекулярные веса (вискозиметрический метод) и теплостойкость образующихся полимеров и наблюдается улучшение диэлектрических свойств. Суммарные энергии активации радикальной полимеризации соответственно равны 17,0 16,5 и 12,5 ктя/моль. [c.286]

Исследовано влияние строения мономеров на способность к полимеризации винильных производных тиофена . Изучена полимеризация вииилтиофенов с помощью катализатора Циглера 1 з и полимеризация 2-винилфурана, инициируемая у-облуче-нием [c.753]

Исследования процессов ионной полимеризации и сололи-меризации начаты сравнительно недавно. Закономерности, связывающие условия ионной полимеризации и строение мономеров, в том числе влияние различных мономеров на протекание этого процесса, пока еще не полностью установлены, Для большинства мономеров уже найдены условия анионной полимеризации, особенно в присутствии нерастворимых катализаторов. Условия катионной полимеризации для многих мономеров еще не известны. [c.156]

Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение веньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. [c.114]

Указанными исследованиями установлена различная склонность алкенилсиланов к полимеризации под давлением в зависимости от строения мономеров — в первую очередь от характера двойной связи и ее положения по отношению к атому кремния, Найдено, что в случае кремнийолефинов подтверждаются известные для углеводородных мономеров закономерности, характеризующие влияние заместителей на склонность замещенных этиленов к полимеризации. [c.192]

Для эмульсионной иолимеризации характерны все общие особенности иолимеризационного процесса, связанные с химическими свойствами и строением мономера. Одиако, поскольку процесс протекает в гетерогенных условиях в присутствии водной фазы при наличии значительной межфазной поверхности, физические свойства мономера могут оказать существенное влияние на ход полимеризации. [c.11]

Зависимость состава продуктов полимеризации от структуры исходного олефинового углеводорода. Солливэн и др. [18б] изучали влияние строения исходного мономера на свойства смазочных масел, получаемых полимеризацией, проводимой в растворе лигроина в присутствии хлористого аммония [5% ] при темнературе 57°. Время реакции было различно для различных исходных олефииовых углеводородов, но во всех случаях было близко к 8 час. Полученное масло промывали раствором щелочи, а затем подвергали дистилляции с целью освобождения от бензиновых [c.371]

Таблица 3. Влияние механизма полимеризации пол функ1щональных мономеров на строение макромолекул

Важнейший общий вопрос полимеризации и сополимери-зации — зависимость между строением мономера и его способностью к полимеризации. Рассмотрим сначала, как влияет строение исходного мономера на его способность полимеризо-ваться тем или иным путем. В табл. 1 показано влияние числа и природы заместителей на способность замещенных этиленов к различным видам полимеризации. [c.27]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

При анионной полимеризации под влиянием инициатора мономер превращается в карбанион, дающий начало полимерной цепи. Широкое рзспространенне получила анионоидио-координационная полимеризация углеводородных мономеров, протекающая под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов и интересная широкими возможностями направленного регулирования состава и строения полимерных цепей. [c.73]

С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в массе, в растворе или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава. Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56—58]. Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования заключается в исследовании полученных препаративными методами фракций на их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях. На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность макромолекул [14]. [c.199]

Изучено влияние строения большого ряда анионоактивных эмульгаторов (натриевых солей жирных кислот, алкил-, алкиларил-сульфонатсв, алкилсульфатов, эфиров сульфоянтарной кислоты и др.) на скорость полимеризации винилхлорида, выход и молекулярный вес полимера. Полимеризация проводичась при 40 °С и концентрации эмульгатора 2% (от веса мономера) с водным модулем [c.114]

На (реакции полимеризации оказывают влияние многие факторы. Укажем главиейшие из них строение мономера, температура и продолжительность реакции, тип выбранного катализатора (ускорителя реакции), применяемый ингибитор (замедлитель реакция) . На (реакцию полимеризации оказывают также влияние природа выбранного [растворителя, давление, ультрафиолетовый свет, ультразвук, атомная радиация. [c.22]

Карбанионный механизм полимеризации под влиянием ( -лучей был описан авторами данного сообщения [20]. Было установлено, что способность к полимеризации по тому или иному механизму (карбониевому или карбапионному) в условиях низких температур определяется не только химическим строением мономера, но и природой среды, в которой проводится полимеризация. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология