Сополимеризация влияние соотношения

Рис. 1. Влияние соотношения углеводородной и водной фаз (1), содержания ронгалита (2) на скорость сополимеризации бутадиена-1,3 с ММА и МАК. Время реакции полимеризации

Кучера [696] исследовал влияние соотношения винилацетата и винилхлорида на общую скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес полимера. Общая скорость реакции и молекулярный вес сополимера уменьшаются с увеличением содержа- [c.459]

Влияние соотношения растворитель —осадитель в реакционной среде на композиционный состав получаемых сополимеров представлено на рис. 1. Проведение сополимеризации в растворе ДМФ во всех случаях приводит к получению сополимеров, обогащенных звеньями МАН. Добавление к растворителю даже незначительного количества воды меняет кинетическую картину. Когда в составе растворителя находится 20% воды, то изменение исходной мономерной смеси с содержанием МАК от 50 мол.% и выше практически не меняет композиционного состава получаемых сополимеров. Вследствие неодинаковой относительной реакционной способности МАН и МАК состав сополимеров зависит от степени конверсии и исходного соотношения мономеров. Чем больше содержание МАК в исходной смеси, тем выше степень превращения мономеров, рис. 2, из которого видно, что конверсия мономеров и скорость [c.18]

На рис. 3 показано влияние содержания компонентов окислительно-восстановительной системы на скорость сополимеризации бутадиена со стиролом при 5°С [12]. Скорость сополимеризации определяется количеством сульфата железа (II), с увеличением содержания которого до 0,05 ч. (масс.) конверсия мономеров 60% может быть достигнута за 2 ч. Эквимолекулярное соотношение трилон Б — сульфат железа (II) является наиболее благоприятным для скорости полимеризации при содержании гидроперекиси около [c.250]

Реакция идет при температуре 140—160° под давлением ацетилена (отношение СЗа КОН Н2О =-1 2 3) и сопровождается образованием полимерных продуктов за счет анионной полимеризации ацетилена я сополимеризации его с сероуглеродом. При температуре 200° процесс идет бурно, неоднократно наблюдались взрывы, При снижении температуры до 110—120° выход ДВС резко падает (до 6%). Концентрация щекочи оказывает существенное влияние на выход две. В отсутствие щелочи вместо ДВС образуются только полимерные продукты. При соотношении СЗа КОН, равном 1 0,5 и 1 1, выходы ДВС составляют 22 и 30% соответственно. При 3-кратном избытке щелочи идет сильное осмоление, и лишь при отношении СЗ КОН = 1 2 выход ДВС близок к количественному. [c.104]

Несмотря на то что скорость быстро изменяется при переходе от гомогенной системы к гетерогенной, соответствующего влияния на состав сополимера это не оказывает. На кривых зависимости состава сополимера от состава исходной смеси (рис. 21) нет разрывов, даже если эти составы охватывают как гомогенную, так и гетерогенную области. На этом рисунке значения (га—1) нанесены в зависимости от [А]- , причем п — молярное соотношение количеств М и А в сополимере. В соответствии с обычной теорией сополимеризации (см. гл. 5), если Гд (отношение констант скорости реакций для [c.151]

Рассмотренный выше случай сополимеризации двух мономеров по механизму, соответствующему концевой модели, является самым простым, и для его количественного описания, в принципе, достаточно соотношений, выведенных в первом разделе этой главы. Однако для более сложных случаев, включающих влияние звеньев, удаленных от конца цепи, и сополимеризацию трех и более мономеров, применение аппарата марковских цепей является единственным способом количественного описания распределения звеньев в цепи и композиционной неоднородности. [c.66]

При сополимеризации (совместной полимеризации) винилацетата с винилхлоридом (стр. 83) в разных соотношениях и в разных степенях полимеризации удается получить большое количество сополимеров — винипластов с самыми разнообразными свойствами. Из них можно изготовлять как твердые пластины, так и гибкие рулонные материалы различной толщины или текстильные волокна. Изделия из винипластов можно либо отливать в формы, либо получать штамповкой или прессовкой. Можно, наконец, получать их в виде растворов, в форме различных химически стойких лаков, отличающихся исключительной устойчивостью на износ или к действию атмосферных влияний. Все эти сополимеры и изделия из них характеризуются, кроме того, очень высокой устойчивостью к разнообразным химическим агентам, что позволяет широко применять их для изготовления защитной одежды при вредных производствах и т. д. [c.153]

Примечание. При проведении сополимеризации с одним соотношением мономеров (влияние продолжительности процесса) в колбе готовят раствор инициатора в смеси мономеров и растворителя для всех ампул (с небольшим избытком) и в ампулы загружают полученную смесь. [c.316]

Последующие работы по сополимеризации этилена с пропиленом должны быть направлены па систематическое изучение влияния различных параметров процесса (температуры, мольного соотношения компонентов катализатора, природы растворителя, модификаторов и координационных ингибиторов катализатора и т. д.) на константы сополимеризации. Нуждаются в уточнении также представления о зависимости констант сополимеризации от природы и валентности переходного металла о роли координации мономеров на активных центрах и о влиянии на константы сополимеризации предпоследних звеньев. Особый интерес в этом отношении представляют работы по изучению сополимеризации этилена с пропиленом и другими к-олефинами па монокомпонентных катализаторах. [c.101]

Таким образом, установлено, что воздействие на винильный мономер радиоактивного излучения вызывает инициирование ионной или радикальной полимеризации , причем из экспериментальных данных следует, что в подавляющем большинстве случаев радиационная полимеризация протекает по радикальному механизму . А. Тобольский, например, проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата при действии на смесь у-лучей, установил, что соотношение компонентов в образующемся соединении совершенно идентично их соотношению при обычной радикальной сополимеризации . Радиационная сополимеризация смесей других мономеров в большинстве случаев дает такие же результаты, как и радикальная. Следует отметить также, что введение хинона часто оказывает на радиационную полимеризацию стирола ингибирующее влияние. [c.114]

Практическое использование хлористого винила значительно нозросло с развитием промышленных процессов сополимеризации. 1Ссли два винильных полимера обладают сильно отличающимися физическими и химическими свойствами, то после сополимеризации псходных мономеров получится полимер с промежуточными свой-стнами. Влияние соотношения мономеров сказывается в том, уго будут преобладать свойства того мономера, который присутствует [c.207]

Исследовано влияние соотношения водной и углеводородной фаз, дозировок сульфонола, ронгалита, гидроперекиси п-изопропилциклогексилбензола на скорость реакции сополимеризации бутадиена-1,3 с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. [c.76]

Реакционная способность мономеров, сополимеризующихся с этиленом, оказывает влияние на характер зависимости скорости сополимеризации от соотношения мономеров. Мономеры, которые не образуют резонансно-стабилизированных радикалов,, мало влияют на скорость сополимеризации. Скорость реакции приблизительно такая же, как и при гомополимеризации этилена, и определяется условиями реакции (давление, температура, концентрация инициатора). [c.187]

Экспериментальные данные по кинетике начального периода сополимеризации в 7%-х (мае.) водных растворах МАА и метакрилата натрия, взятых в различных соотношениях, удовлетворительно описываются [327] известным уравнением [308, с. 377], которое предложили Мелвилл, Нобл и Уотсон. Согласно данному уравнению, обрыв контролируется химическими реакциями, а диффузионные процессы не учитываются. Вместе с тем, именно ввиду влияния диффузии на закономерности обрыва цепи указанное уравнение очень часто оказывается неприменимым к описанию кинетики сополимеризации. Предположено [327], что возможность использования уравнения при сополимеризации МАА и метакрилата натрия связана с тем, что в данной системе константы скоростей реакций обрыва (за счет взаимодействия одинаковых и различных радикалов) близки между собой [243]. В системе МАА - метакрилат натрия кривая зависимости начальной скорости сополимеризации от соотношения между мономерами проходит через слабо выраженный максимум, что при относительной близости констант скоростей обрыва определяется предпочтительностью перекрестного роста по сравнению с ростом за счет любой гомополимеризации (г1 и Г2< 1 [312]). Для системы АА - АК (вода, pH = 4,6) также наблюдается превышение скоростью сополимеризации скоростей гомополимеризации обоих мономеров [328]. [c.97]

Суммируя приведенные результаты, можно сделать вывод, что при синтезе привитых сополимеров целлюлозы по реакции радикальной цепной полимеризации, даже при устранении образования синтетического гомополимера, продукт всегда представляет собой смесь исходной целлюлозы,(йли ее эфира) с привитым сополимером. Интересно выяснить влияние соотношения компонентов смеси на свойства разбавленных и особенно концентрированных растворов сополимеров, а также на свойства получаемых материалов. По-видимому, основным методом увеличения количества целлюлозы, принимающей участие в реакции-привитой сополимеризации, при одном и том же количестве прививаемого полимера (при протекании реакции в гетерогенной среде) является уменьшение с )едней длины привитой цепи. [c.70]

При проведении сополимеризации диметил- и метилфенилдиаллилси-лана с пропиленом изучалось влияние соотношений триэтилалюминия и четыреххлористого титана, аллилпроизводных кремния и пропилена на выход и свойства получающихся полимеров. [c.458]

На результат сополимеризации большое влияние оказывает вид инициирования. Так, при инициировании радикалами из смеси 1 мол. стирола и 1 мол. метакрилового эфира образуется сополимер с почти таким же соотношением основных структурных элементов. Напротив, при инициировании катионами получается почти чистый полистирол, а метакрилозый эфир не полимеризуется, тогда как прн инициировании анионами образуется почти чистый полиметакрилат, а стирол не изменяется. В со1 Лительных случаях это обстоятельство может быть использовано для того, чтобы установить механизм инициирования. [c.942]

При Сополимеризации винилфурана с бутадиеном получаются синтетические каучуки типа бутадиенстирольных (25). Разработана рецептура и режим совместной полимеризации винилфурана и бутадиена, изучена кинетика процесса и влияние на нее таких факторов, как соотношение мономеров, pH среды, количество катализатора. Бутадиенвинилфурановые каучуки отличаются высокими физико-механическими показателями, являются удовлетворительными по морозостойкости, а по маслостойкости значительно превосходят дивинилстирольные каучуки. [c.209]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

Реакции сополимеризации могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. При ионной сополимеризации на константы сополимеризации оказывает влияние природа катализатора и растворителя. Поэтому сополимеры, получаемые из одних и тех же сомономеров при одинаковом исходном соотношении в присутствии разных катализаторов, имеют разный химический состав. Так, сополимер стирола и акрилоиитрила, синтезированный в присутствии перекиси бензоила, содержит 58% стирольных звеньев. Вместе с тем при анионной сополимеризации на катализаторе СеНбМдВг содержание в макромолекулах звеньев стирола составляет 1%, а при катионной полимеризации в присутствии ЗпСЦ-99%. [c.55]

Сополимеризацией этиленимина с окисью углерода был получен [126] твердый каучукообразный продукт [—( 2H5N)2 O—] , с т. размягч. 211° С. Реакция проводилась при повышенной температуре (150°С) и повышенном давлении СО ( 2000 атм). Взаимодействие этиленимина, его гомологов и производных или полиэтиленмина с S2, OS или S I2 дает прозрачные термопластичные смолы [127—129]. Добавление небольшого количества элементарной серы или ароматических изоцианатов (или изотиоцианатов) улучшает качество получаемых смол [128]. Изменение соотношения компонентов оказывает сильное влияние на свойства получаемых продуктов [130]. [c.186]

Однако при эмульсионной сополимеризации этих мономеров на состав сополимера, образующегося в, начальный период реакции, заметное влияние оказывают такие факторы, как соотношение фаз, наличие эмульгатора, его тип и концентрация, интенсивность размешивания и др. Влияние некоторых из этих факторов на сополимеризацию этилакрилата с метилолакриламидом в воздушной атмосфере приведено на рис. 3.19. Наибольшее отличие начального состава образующегося сополимера от состава полимера, получаемого в растворе, наблюдается при проведении процееса в отсутствие эмульгатора без адремешивания, наименьшее — в присутствии поливинилового спирта при перемешивании. Поливиниловын спирт в этом смысле имеет иреимущество перед алкилсульфатом. [c.139]

На практике единственной реакцией сополимеризации, в которой деполимеризация идет со значительной скоростью при обычных температурах опыта, является образование поли-сульфонов. Нри образовании большинства полисульфонов обе константы сополимеризации равны нулю, и соотношение мономеров в сополимере всегда равно 1 1. Однако это не соблюдается при образовании нолистиролсульфона. Для такого случая выведены уравнения, в которых учитывается влияние реакций деполимеризации на состав сополимера [13—15]. Более подробно этот вопрос рассмотрен на стр. 222— 226 здесь же можно отметить, что даже качественно результаты значительно отличаются от результатов, предсказываемых уравнением (5.8). Так, установлено, что при наличии реакций деполимеризации увеличение отношения [А]/[В] в мономерной смеси может привести к уменьшению отношения [А]/[В] в полимере (см. стр. 226). [c.182]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Наиболее общая особенность ионной сополимеризации — то обстоятельство, что константы сополимеризации и связаны приблизительно обратной зависимостью, т. е. произведение 1 г приблизительно равно единице, а это указывает на малую склонность к чередованию в этой реакции [230], что противоречит результатам для свободнорадикальной полимеризации. Очевидно, природа растущего катиона не оказывает значительного влияния на скорости реакций. Суммарный результат этих исследований в общем, но-видимому, указывает на весьма большое разделение ионных пар и на то, что природа мономера является решающим фактором в реакции роста цепи, что подтвернодается получением разумных соотношений между значениями а уравнения Гаммета и относительными константами скорости роста [232]. [c.251]

Светорассеяние в р-рах сополимеров не имеет специфич. особенностей в том случае, когда показатели преломления соответствующих гомо-полимеров в том же растворителе достаточно близки. Если эти показатели существенно различны, на оптич. свойства р-ра оказывает влияние композиционная неоднородность сополимера, т. е. различие макромолекул но химич. составу. В случае сополимера из двух гомополимеров А и В композиционная неоднородность может быть охарактеризована параметрами Р aQ, выраженными через доли (по массе) и средневесовые мол. массы гомополимеров (см. Сополимеризация). Кажущаяся мол. масса Мц, определяемая по измерениям /е, связана с истинным срсднемассовым значением и параметрами неоднородности Р ж Q соотношением [c.193]

Известно [2, 4], что скорость полимеризации в эмульсии в большой степени зависит от природы и концентрации применяемых мономеров, инициаторов, эмульгаторов. В связи с этим было исследовано влияние концентрации эмульгатора на скорость сополимеризации бутадиена с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. Предварительно для получения латекса с необходимыми технологическими свойствами (вязкость, устойчивость) было определено оптимальное соотношение водной и углеводородной фаз, которое оказалось равным 1 2,2 (рис. 1). Дозировка эмульгатора в рецепте изменялась от 0,5 до 5 мае. ч. Установлено (рис. 2), что увеличение содержания эмульгатора в данном интервале исследуемых значений приводит к увеличению скорости процесса полимеризации. На основании полученных экспериментальных данньтх был рассчитан порядок реакции по эмульгатору, который оказался равным 0,73. [c.74]

При изучении сополимеризации акрилонитрила с винилсуль-фокислотой Бреслоу и Халс [762] установили, что сополимеризация под влиянием ультрафиолетового света как в водном растворе, так и в блоке протекает очень медленно, причем при эквимолекулярном соотношении мономеров получается сополимер, содержащий 20% винилсульфокислоты. [c.459]

Влияние сополимеризации двух мономе рой ha диэлектрич. свойства зависит от xapaifiepa чередования сомономерных звеньев в макромолекуле (статистич. распределение, блок- или прдвитые сополимеры). Д. с. статистич. сополимеров полярного и ненолярного мономеров определяются соотношением количеств со-мономерных звеньед, в цели и изменением внутри-и межмолекулярных взаимодействий. Д. с. блоксополимеров аналогичны свойствам механич. смеси двух [c.373]

З-диола-1,2 со стиролом при 80° в присутствии перекисей [320]. Выход сополимера колебался от 5,8 до 20,5% в зависимости от соотношения исходных веществ и количества перекиси. Влияние катализаторов и ускорителей на процесс полимеризации ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих стирол, исследовали Берндтсон и Турунин [321]. Изучено влияние количеств ингибитора и промотора, а также природы мономера на процесс сополимеризации полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем с различными мономерами [203]. Гордон и другие [322] рассчитали значения констант скоростей совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата = О—0,7 и Г2 = 10—25. [c.21]

Барб [132] исследовал влияние неконцевых мономерных групп на реакционную способность полимерных свободных радикалов на примере сополимеров стирола (М) и малеинового ангидрида (А). Соотношение между молярным составом сополимера ( ) (п = М/А) и реакционной смеси не подчиняется уравнению —1 = гх (г — отношение реакционностей для стирольного радикала), выведенному на основе предположения, что реакция А—Н-А не происходит и что только концевая группа определяет реакционную способность полимерного радикала. На основании анализа литературных данных автор приходит к выводу, что при сополимеризации необходимо учитывать влияние предпоследней группы. Это влияние особенно значительно для мономеров, содержащих дипольные группы (карбонильную, нитрильную) и, вероятно, связано с дипольным отталкиванием мономера с предпоследней группой полимерного радикала. [c.242]

Хорошо известны сополимеры стирола с эфирами акриловой и метакриловой кислот, получаемые обычными методами совместной полимеризации [1727—1732]. Влияние различных факторов на сополимеризацию стирола с метилакрилатом изучено Дринбергом, Фундылером и Фростом [1731]. Установлено образование сополимеров и показано, что сополимеризация наблюдалась только при соотношениях мономеров в исходной смеси, близких к эквимолекулярным. Выход сополимера возрастает с увеличением в реакционной смеси содержания более быстро полимеризующегося метилакрилата. Испытание приготовленных на основе сополимеров покрытий показало, что введение в цепь полистирола звеньев метилакрилата повышает адгезию покрытий, сопротивление удару и изгибу. [c.289]

Как показали Юхновский и Попенкер [1783], при сополимеризации стирола в водно-эмульсионной среде с растительными маслами, имеющими сопряженные двойные связи, образуются прозрачные пленки, быстро желатинизирующиеся при сушке. При применении растительных масел, не имеющих сопряженных двойных связей, сополимеризация протекут медленнее полимеризации и получается чистый полистирол. Изучено влияние природы растительных масел, концентрации раствора и соотношения компонентов на свойства получаемых пленок, а также исследовано влияние инициатора. [c.290]

При исследовании сополимеризации бутадиена с изопреном под влиянием комплексов бутиллития с триэтиламином и тетра-гидрофура юм установлено, что относительная активность бутадиена при этом возрастает в ряду растворителей гексан > триэтиламин > тетрагидрофуран. Отмечается, что по соотношению активностей мономеров катализаторы Циглера существенно отличаются от анионных [c.167]

В качестве второго сополимера с повышенной реакционной способностью к прививке применяли метилметакрилат. Детальное исследование влияния различных факторов (концентрации мономера, инициатора, температуры, продолжительность и др.) позволило разработать условия прививки М-вянил-лактамов из смеси к целлюлозным материалам. Такая привитая сополимеризация, сочетающая одновременно и обычную бикомпонентную систему, имеет ряд своих особенностей. Такую систему можно рассматривать как двухкомнонентную сополимеризацию в присутствии третьего компонента — целлюлозных макромолекул, несущих на себе свободные радикалы. Таким образом, реакция с самого начала является гетерофазной, и условия сополимеризации двух мономеров, образующих привитую цепь, существенно отличаются от условий гомогенной сополимеризации. Прививка к целлюлозе метилметакрилата с ВЛ проводилась нами при разных соотношениях компонентов в исходной смеси (концентрация смеси 10%, температура 70° С, время 4 часа, Н2О2 — 0,01%), что позволило установить основные законо- [c.352]

Влиянием площади поверхности раздела фаз на скорость инициирования можно также объяснить наблюдаемую иногда зависи- мость молекулярной массы полимера от дисперсности образующе гося бисера. Подобная зависимость обнаружена, пкпример, при суспензионной сополимеризации стирола и акрилонитрила [170]. В работе [170] полученный бисер имел довольно широкий гранулометрический состав, при этом обнаружено, что сополимер, содержащийся во фракциях бисера максимального размера, имел наибольшую молекулярную массу. Такой эффект не может быть объяснен различными условиями теплоотвода в бисере разного размера, так как в этом случае наибольшую молекулярную массу должен был бы иметь сополимер в бисере наименьшего размера. Увеличение молекулярной массы сополимера с ростом размера бисера авторы объясняют исчерпанием инициатора на последних стадиях процесса и инициированием сополимеризации мономеров, основная масса которых сосредоточена в частицах большого размера, термически. Можно полагать, однако, что основная причина обусловлена различными условиями инициирования процесса в частицах разного размера и на более ранних стадиях. По-видимому, скорость инициирования в частицах меньшего размера должна быть наибольшей, ввиду максимального соотношения поверхность частицы / ее объем. [c.114]

Еще более существенное влияние на радикальную сополимеризацию оказывают неорганические комплексообразователи (кислоты Льюиса). Присутствие комплексообразователя влияет на реакционную способнбсть и мономера, и соответствующего ему радикала, вследствие чего мономеры вступают в сополимеризацию в необычных соотношениях и очень часто сополимеризация в подобных системах имеет альтернантный (чередующийся) характер 1[266]. Наблюдаемый эффект чередования некоторые авторы [267] объясняют образованием тройного комплекса кислота Льюиса — мономер-донор электронов Добычно акриловое производное) — сомономер (чаще всего стирольное или диеновое производное), ко- [c.155]

Стирол вступает в реакцию сополимеризации с двуокисью серы, образуя сополимеры, содержащие до 1 моль ЗОз на 1 моль стирола. Вообще, стирол является одним из немногих мономеров способных вступать в сополимеризацию с 80з с образованием сополимеров, содержащих более одной молекулы соответствующего мономера на молекулу 802- Понижение температуры сополимеризации приводит к образованию сополимеров, содержащих большее число звеньев 80з. Барб изучал кинетику этой реакции сополимеризации и предположил, что зависимость состава сополимера от температуры, концентрации и других факторов, обусловлена одновременным протеканием реакций полимеризации и деполимеризации с участием комплекса, содержащего эквимолярные количества стирола и 80 2. Он предположил, что при температуре 20° С и выше радикал комплекса присоединяется главным образом к стиролу, а не к мономерному комплексу, и поэтому типичное соотношение мономеров в продукте — это две молекулы стирола на одну молекулу 8О2. При более низких температурах радикал комплекса реагирует легче с молекулой комплекса и, следовательно, соотношение стирола и ВОа в сополимере становится равным 1 1. Уоллинг объяснил эти же данные на основании механизма, заключающегося в быстрообратимом воздействии растущей цепи на 802 при всех температурах. При более высоких температурах присоединение радикала 80а к стиролу также становится обратимым. Кроме того, Уоллинг учел возможное влияние предпоследнего звена в растущей полимерной цепи. Токура и Мат-суда проводили полимеризацию стирола в жидком 802 и получили сополимеры с соотношением стирола и ЗОз = 2 1. Эти авторы считают, что в данном случае происходит полимеризация образующегося комплекса, а не сополимеризация стирола и двуокиси серы. Совсем недавно Матсуда с сотр. проводили сополимеризацию стирола с акрилонитрилом в жидком 80 2 с целью получения тройных сополимеров. Так как указанные авторы показали, что акрилонитрил не образует сополимера при полимеризации в жидком 80 2 > [c.311]