Апиезон спирты

По другой методике определение фенола методом газо-жидкостной хроматографии проводят на колонке длиной 110 см. Насадка состоит из двух слоев апиезон Ь на хлориде натрия и полиэтиленгликоль на хлориде натрия. Условия анализа температура термостата 128°С, температура испарителя 180 С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл мин, давление на входе в колонку 0,2 ат, внутренний эталон — дециловый спирт. Детектор — пламенно-ионизационный время определения 40 мин. Точность определения 5 отн. %. [c.189]

Гидрирование проводили молекулярным водородом при комнатной температуре и атмосферном давлении в колбе с магнитным перемешиванием в присутствии катализатора Адамса. В качестве растворителей использовали ледяную уксусную кислоту, метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, трег-бутиловый спирты, этилацетат и тетрагидро-фуран. Анализ гидрогенизатов проводили на хроматографе Цвет-2 (медная капиллярная колонка, 50 ж X0,35 мм, апиезон N2, 130° С, газ-носитель — азот). [c.53]

Все фракции, кипящие до 200°, были разделены на ароматическую и парафиновую части методом адсорбционной хроматографии на силикагеле АСМ, элюент — этиловый спирт. Полученные ароматические концентраты анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. Прибор УХ-1, носитель. ИНЗ-600, неподвижная фаза 1-я колонка (3,15 л )—Апиезон Ь (20%) 2-я колонка (3,15 ж) —Твин-80 (20%). [c.63]

Имеется сообщение о нескольких случаях изомеризации терпенов на диатомитовых носителях. Так, терпеновый спирт Неро I изомеризуется в мирцен на неполярном апиезоне Ь, нанесенном на промытый кислотой целит [19] полное исчезновение р-пинена наблюдалось на полигликоле, нанесенном на различные диатомитовые носители [29]. Следует полагать, что этот процесс обусловлен кислотным действием носителя, так как конечные продукты идентичны получающимся при кислотной изомеризации. [c.167]

По данным табл. IX, 1 можно судить, какая из фаз наиболее селективна к определенным классам соединений. Например, можно заключить, что сквалан и апиезон наиболее селективны для алканов, полигликоли наиболее селективны для спиртов, так как в этих случаях наблюдаются наибольшие соответствующие приращения АУg. [c.131]

Рис. 6. Хроматограмма рчи-щенного на апиезоне изопропилового спирта квалификации ч. , партия 67. Анализ иа ТЭГ, объем пробы 4 нкл

Поскольку разделение на апиезоне для изопропилового спирта одно из самых продолжительных, то полученная даже при этом условии высокая производительность указывает на целесообразность использования многоколоночной схемы. [c.30]

Работа [12] значительно расширяет области применения этого метода, предлагая в качестве добавок к жидкой углеводородной фазе(Апиезон Ь) стеариновые соли ряда переходных двухвалентных металлов (Мп, Со, N1, Си, 1п). Время удерживания на стеарате N1 по сравнению с таковым на Апие-зоне L возрастало в следующем ряду соединений алифатические углеводороды < ароматические углеводороды < алифатические кетоны<циклические кетоны<вторичные спирты< <спирты, содержащие метильную группу в а-положении, <нормальные спирты<амины. Известные как наиболее эф- [c.35]

Как видно из данных табл. 5, функциональный инкремент в циклических спиртах и кетонах меньше, чем у соответствующих соединений алифатического ряда и уменьшается с увеличением цикла. Это наблюдается как на силиконе, так и на апиезоне. Следовательно, при идентификации неизвестных соединений по индексам необходимо учитывать вклад, вносимый особенностями углеродного скелета. [c.142]

Широко распространен метод оценки адсорбционной активности твердых носителей по форме кривой хроматографического пика, т. е. по его асимметрии, так как асимметрия в основном обусловлена нелинейностью изотермы адсорбции. Однако асимметрия пика не всегда характеризует однозначно активность носителя, так как размытые пики могут наблюдаться и в тех случаях, когда изотерма линейна, а зона размывается вследствие кинетических факторов плохое продувание застойных мест, медленная десорбция вещества из зерен носителя и т. д. Для оценки активности носителя этим методом рекомендуется использовать сорбенты с небольшими количествами (3—10 вес. %) неполярных или слабополярных НЖФ (сквалан, вазелиновое масло, апиезоны и др.). В качестве адсорбатов применяют соединения, относящиеся к разным классификационным группам, введенным в практику Киселевым [42]. В большинстве случаев хроматографические пики спиртов (молекулы группы Д), ароматические углеводороды, нитрилы (группа В) на носителях 1 типа имеют очень размытую заднюю границу, что связано с высоким адсорбционным потенциалом поверхности этих сорбентов. На носителях II типа обычно пики узкие и почти симметричные. Количественная оценка сорбционной активности носителей по асимметрии пика описана в литературе [26, 43—46]. [c.58]

Изобутиловый спирт, получающийся методом синтеза из окиси углерода и водорода, может содержать в качестве примесей метиловый, пропиловый, изоамиловый и ряд других спиртов, а также. кетоны, эфиры, альдегиды и другие вещества. Путем сравнения приводимых в литературе хроматограмм для анализа смесей спиртов, альдегидов и кетонов в качестве исследуемых были выбраны следующие фазы триэтанола-мин, полиэтиленгликоли-300, 2000 и 4000 и апиезон М. [c.150]

Рис. 2. Хроматограмма изобутилового спирта на колонке, содержащей 10% апиезона М на кизельгуре. Температура

Методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности показано отсутствие в синтезированных алкилсалицилатах (R = — Q) исходного метилсалицилата, салициловой кислоты и соответствующего спирта. Условия анализа температура колонки 180—245 °С диаметр колонки 3,6 мм длина 1 л носитель — целит 545, фракции 0,14 —12 мм неподвижная фаза — апиезон-Л4 (20% от веса носителя) газ-носитель — гелий (3—4 л/ ) , ток детектора 92 ма. [c.239]

В работе Березкина с сотр. [4] в потоке паров этанола и гептана, а также азота анализировались смеси спиртов и углеводородов при использовании в качестве жидкой фазы апиезона L. [c.111]

Смит и Вэддингтон [29] при проведении газохроматографического анализа алифатических спиртов, диолов и эфиров на ароматических полимерах ПАР-1 и порапак О отметили, что для отдельных классов соединений наблюдается линейная зависимость логарифма времени удерживания от температуры кипения элюента. Небольшие отклонения от линейности обнаружены ири изменении структуры алкильной цепи. Характер удерживания спиртов, диолов, эфиров на исследованных полимерах оказался в основном аналогичным удерживанию этих соединений в газо-жидкостном варианте хроматографии на колонках, заполненных сорбентом целит—апиезон Ь, хотя времена удерживания на них гораздо меньше. Для компонентов с близкими температурами кипения порядок элюирования таков диол, спирт, эфир. Диолы разделяются на ароматических полимерах без разложения. [c.33]

Неподвижная жидкая фаза представляет собой, как правило, высококипящую жидкость. В качестве жидкой фазы обычно применяют индивидуальные углеводороды или их смеси, например вазелиновое масло, апиезоны силоксановые полимеры без функциональных групп сложные эфиры и полиэфиры простые эфиры полифенилы амиды силоксановые полимеры с привитыми нитрильными или галогеналкильными группами одно- и многоатомные спирты полигликоли амины жирные кислоты и т. д. [c.107]

Анализ камфары [154]. Товарная синтетическая камфара содержит 90— 95% основного вещества и ряд примесей, из них главные терпеновые углеводороды (камфен и трициклен), гидрированные терпены (изокамфан), терпеновые спирты (борнеол, изоборнеол), терпеновые кетоны (фенхон, изофен-хои, изокамфанон), см. гл. XI, табл. 47 и 48. Кроме -того, камфара может содержать влагу и небольшое количество этанола, оставшееся в ней после перекристаллизации. Такой состав продукта требует производства анализа методом внутреннего стандарта. Определение основного вещества в камфаре может быть произведено на насыпной колонке, что удобно в условиях производственной лаборатории используют колонку длиной 2 м с внутренним диаметром 4 мм. Твердый носитель полихром I (0,25—0,5 мм), стационарная жидкая фаза апиезон Ь или N (10%), газ-носитель водород, предпочтительнее 1елий, при скорости 80 см мии. Детектор катарометр. Температура испарителя 240—260°С, температура колонки 170 0,5°С. В качестве стандарта применяют нафталин [184, 244], который можно иметь в виде очень чистого продукта. [c.174]

Мы заменили широко применяемые для анализа высших жирных спиртов импортные жидкие фазы (силиконовый эластомер Е-301 и апиезон Ь) на отечественную полиметилфенилсилоксановую жидкость ПФМС-4. [c.199]

Определение молекулярно-массового распределения приведено в работе [444 ] на ацетилированных образцах оксиэтилированного лаурилового спирта с различным числом оксиэтильных групп (в пределах 1,02 до 6,02). Получение на хроматограммах стабильной нулевой линии, необходимой для успешного расчета площадей пиков автоматическим интегрирующим устройством, достигнуто за счет применения термически устойчивой (до 380 °С) жидкой фазк в следующих условиях хроматографирования. Стальная колонка размером 300 х X 4 мм заполнена предварительно промытым кислотой и силанизиро-ванным хромосорбом О (фракция 0,160—0,127 мм) с нанесенной жидкой фазой апиезон М (4%) температуру колонки программируют от 130 до 350 °С со скоростью 7,5 °С/мин, детектор — по теплопроводности, расход газа-носителя (гелий) —. 50—60 мл/мин, температура испарителя пробы 425 °С, объем пробы — от 0,5 до 2 мкл. [c.211]

На рис. 13 приведены хроматограммы продуктов омыления различных эфиров малоновой кислоты. В качестве неподвижной жидкой фазы для разделения смеси эфиров малоновой кислоты применяли апиезон L (220° С), для разделения спиртов (продукты гидролиза) — триэта-ноламин (60° С). [c.67]

Для продуктов полимеризации с относительно небольшим молекулярным весом можно на основании данных газо-хроматографического анализа получить характеристику молекулярно-весового распределения образовавшихся полимеров, что интересно как характеристика товарного продукта. Такие методики были разработаны для полиэтиленгликолей и продуктов присоединения окиси этилена к спиртам. Так, например, Мива разработал методику анализа полиэтиленгликоля с И мономерными звеньями в полимерной цепи [46]. Анализ проводился с использованием стеклянных колонок 275 X 0,6 см, заполненных сорбентом, содерн<ащим 10% апиезона Ъ на промытом кислотой и силанизированном хромосорбе [c.95]

Несколько меньшее давление пара (I -Ю мм рт. ст. при 20°) имеет мягкий апиезоновый воск Q, который можно применять уже при 60°. Он пригоден для уплотнения шлифов до 30°, в качестве его растворителей служат бензол или скипидар. Значительно менее летуч (давление пара <5-10 мм рт. ст. при 20°) аналогичный пицеину растворимый в ксилоле апиезон W, который можно употреблять при 100° и применять как уплотняющее средство до 80°. Замазки с крайне незначительным давлением пара можно изготовить, смешивая апиезон W и апиезоновый жир М [158]. Из других замазок, которые менее пригодны для работы в высоком вакууме вследствие большего давления пара, следует назвать широко применяемый в США так называемый цемент Котинского (мягкий, средний, твердый), который по своим качествам подобен пицеину при нагревании он пахнет фенолом. Эта замазка держит прочнее пицеина, давление пара при 20° равно 1—2-10 мм рт. ст. В тех случаях, когда мешает постепенное растекание пицеина, применяют белый сургуч. При комнатной температуре он значительно тверже пицеина, но более хрупок при 70° он размягчается и при 100° становится жидким. Давление пара его при 20° порядка 1-10 мм рт. ст. Белый сургуч растворяется в метиловом или этиловом спирте. Кроме того, следует назвать еще замазку для стекла Крё-нига — смесь равных частей темного воска и канифоли при 55° она представляет собой жидкость, которая затвердевает при 47°. Замазка нерастворима в воде, в качестве ее растворителя рекомендуется смесь I4 и спирта. Для обеспечения непроницаемости высоковакуумных сосудов применяют глифта-левый лак. [c.44]

Очистка прокладок. Для достижения хорошего уплотнения поверхность. прокладки. должна быть свободна от пыли или любых частиц, которые могли бы помешать ее непосредственному контакту с фланцами или другими уплотняемыми деталями. Известно также, что метод очистки влияет на газовыделение материала прокладки Л. 111]. Например, резиновые прокладки диаметром контура 28,6 мм про-.мывали в ацетоне, спирте или трихлорэтилене, высушивали на воздухе при комнатной температуре и при помощи масс-сиек-трометра анализировали состав остаточного газа в вакуумной системе с уплотнениями на этих прокладках. По достижении давлений 10-5—10 мж рт. ст. среда остаточных газов содержала углеводороды после промывки прокладок в трихлорэтилене обнаруживались значительные пики масс, соответствующие хлористому водороду. Эти загрязнения можно свести к минимуму путем предварительного прогрева прокладки на воздухе при температуре 100 °С в течение нескольких часов. Если использовать готовые (покупные) прокладки, не подвергая их (после распаковки) какой-либо очистке и покрывая при хранении слоем апиезона, то загрязнения не наблюдается. [c.247]

Каррузерс, Джо Стон и Плиммер определяли арил метиловые эфиры в сигаретном дыме 4 Для разделелшя использовали апиезон М ири температуре колонки 145 °С. Им не удалось разделить эфиры м- и л-крезола к некоторые днметиловые эфиры ксиленола, о чем уже упоминалось при рассмотрении методов разделения ароматических спиртов. [c.136]

Разделение кислородсодерокащих терпенов, таких, как альдегиды, спирты, сложные эфиры, было осуществлено Байером с сотрудниками " на силиконовом вазелине с добавкой натриевой соли капроновой кислоты на колонке длиной Зтя при 160 и 187 °С. Эглингтон с сотрудниками применили метод разделения с более низким содержанием жидкой фазы (4—5% апиезона L или 5% полиэтилен-гликоля) и вследствие этого достигли меньших величин удерживания. [c.160]

Для газохроматографического анализа репеллентов в качестве жидких фаз другими исследователями [1] использованы карбовакс 20 М, силикон жидкий 550, тайд. Из термостабильных слабополярных фаз нами был выбран апиезон Ь, на котором достигается хорошее отделение лг-диэтилтолуамида от остальных компонентов, экстрагированных спиртом. Ориентировочное время удерживания — 4 мин. [c.107]

При использовании в качестве неподвижной фазы апиезона М эффективность модифицированной колонки по нониловому спирту составила 90 ООО теоретических тарелок, а по первичному децнламину 70 ООО. Хроматограмма искусственной смеси первичных аминов фракции Сд—представлена на рис. 3. [c.22]

Количественное определение изопропилового спирта и монометиламина в сточной воде производили [303] при при.менении хроматографа с пламецио-ионизационным детектором на колонке (3 мХЗ ым), заполненной хроматоном N со смешанной неподвижной фазой, состоящей из апиезона М и полиэтиленгликоля 2000 (9 1), нанесенной в количестве 25%. Газ-носитель — азот (1,7 л/ч), температура колонки 100° С, испарителя 110° С. Внутренним стандартом служил н-бутанол. Продолжительность анализа не превышала 15 мин. [c.135]

Если анализируется смесь соединений одного класса, компоненты обычно элюируются из колонки в порядке возрастания температур кипения, и в колонке с неподвижной фазой, состав которой подобен составу пробы, обычно происходит наименьшее расширение задних фронтов хроматографических пиков (например, спирты на колонке с карбовак-сом эфиры на колонке с полиэфирами углеводороды на колонке с апиезоном и т, д.). Та же картина наблюдается и при разделении всех этих соединений с использованием неполярной копонки, но более полярные соединения дают при этом определенно расширенные задние фронты. Так, например, спирты на выходе из колонки со скваланом дают [c.113]

Из этого сырья производят нормальные парафины С5— 12, ароматические углеводороды, спирты и эфиры, используемые в качестве реактивов. При разделении нормальных парафинов общий выход составляет 30—50%, производительность при использовании колонн диаметром 32 мм и длиною 4 м около 100— 120 мл в сутки. Ряд веществ, включая изопарафины и нафтеновые углеводороды промышленностью в качестве реактивов не выпускаются. Поэтому необходимые соединения вначале выделяют из природньГх или промышленных смесей с помощью ректификации или получают химическим путем, а затем направляют на хроматографическую очистку. Например, из фракции петролейного эфира, кипящей при 70— 00° С, на ректификационной колонне с эффективностью в 40 теоретических тарелок выделяют 3-метилпентан, 2,4-ди-метилпентан и 2,3-диметилиентан с содержанием основного вещества 80—85%. Последующей очисткой этих веществ на газохроматографической колонне длиною 4,8 м, заполненной 15% апиезона Ь на ди-нохроме Н , содержание примеси снижают до 0,5— 1,0%. [c.200]

Очистку изопропилового спирта проводили на фазах разной избирательности (табл. 3). Ни на одной из них, даже на оптимальной ТЭГ, не удалось получить хроматографически чистого продукта. При этом на ТЭГ достигли наиболее благоприятных условий для препаративного разделения — все примеси выходят до основного компонента (рис. 5— 7). Степень чистоты спирта удалось повысить на, нем до 0,008% лишь за счет отбора более узкой фракции, т. е. применить метод, более пригодный для неселективных фаз. На остальных фазах, включая наименее избирательный к спиртам апиезон-Ь, достигнута степень очистки, превышающая квалификацию ос. ч. . [c.28]

Гиддингс и др. [24—27, 29] показали, что для нелетучих в обычных условиях соединений существует пороговое давление, при котором концентрация их в подвижной фазе становится достаточной для детектирования. Дальнейш ее повышение давления существенно увеличивает скорость миграции сорбата. Так, в потоке двуокпси углерода для к-парафин ов jg — ge пороговое давление находится в пределах 87—105 атм, для спиртов Сц— jg в потоке аммиака — в пределах 60—100 атм. Из веществ, которые обычно применяют в газовой хроматографии в качестве неподвижных фаз, в потоке двуокиси углерода сквалан элюируется при 100 атм, динонилфталат — при 400 атм, полипропилен-гликоль— при 700 атм, силиконовый каучук SE-30 с молекулярной массой 400 ООО — при 1200 атм и апиезон L — нри 1500 атм. [c.70]

Каргер и сотр. [13, 14] исследовали поведение неполярных сорбатов, которые, не растворяясь в воде, очень быстро элюировались из колонки. Было показано, что элюирование парафинов на колонке с водой происходит в 30 ООО раз быстрее, чем на колонке с апиезоном, и в 67 раз быстрее, чем на колонке с полиэтиленглико-лем. Тетракозан на колонке с водой элюируется даже при температуре 85° С, что на 306° ниже его точки кипения (давление насыщенного пара н-тетракозана при 85° С составляет 2,7 10" Па). Исследования показали, что при разделении н-парафинов отношение степени разделения к времени анализа на колонке с водой при 20° С в 12 раз выше, чем на колонке со скваланом. Это является подтверждением известного [67, 68] вывода об увеличении экспрес-сности анализа неполярных соединений при переходе к полярным неподвижным фазам. Показано [13, 14], что коэффициенты активности к-парафинов в воде имеют порядок 10 . По данным Пексара и Мартина [69], для -парафинов С5 — С, эти величины при 20° С составляют (1—8)-10 . Эти авторы изучали также термодинамические функции растворения в воде различных других органических соединений, включая спирты, альдегиды и хлорпроизводные метана. [c.92]

Детальное исследование особенностей удерживания и размытия зон углеводородов, спиртов и нитрилов в режиме препаративной хроматографии в потоке азота и водяного пара было осуществлено в работе [82] па колонке длиной 2 м и диаметром 18 мм с внутренней трубкой диаметром 6 мм. Насадкой служил хроматон N с 15% апиезона L. Поскольку сорбционная емкость неподвижной жидкости, как правило, больше сорбционной емкости твердого носителя, нри больших пробах твердый носитель работает в ре-ншме насыщения (изотермы сорбции анализируемых веществ носителем обычно выпуклы). Удерживание и форма верхней части пика определяются свойствами неподвижной фазы, а твердый носитель влияет на вид фронта или тыла пика. При достаточно больших пробах это влияние может быть заметно у основания пика и, следовательно, может не учитываться при формальном расчете эффективности колонки (поскольку определение числа теоретических тарелок производится обычно па основании измерения ширины ника на половине высоты). При малых пробах полуширина пика определяется как адсорбцией твердым носителем, так и адсорбцией неподвижной жидкостью, что вызывает возрастание левой ветви на кривых зависимости эффективности колонки от величины пробы (рис. IV.11), в то время как рост правой ветви обусловлен перегрузкой колонки. [c.97]

Для случая нормальных спиртов на паре фаз (апиезон Ь — ПЭГ 2000) методом наименьших квадратов были подобраны коэффициенты а == 0,852 Ь = 0,511 и Рф = 483. Если дробь п -Н а)/ /( -г Ь) обозначить через С., то вырая снпе (1У.4) примет вид, со-ответствуюихий уравнению прямой линии [c.149]

Спектр удерживания может быть представлен в форме, аналогичной рис. 1 или 2, либо изображается в виде графиков, подобных приведенным на рис. 9, где значения AI и б/ даются в относительном масштабе (относительно соответствующих величин для эталонных спирта, Д/roh, o/roii и кетона, A/rgogh S/rgo h,). Данные для рис. 9 получены при использовании в качестве неселективных неподвижных фаз апиезона L и ПЯГ 20000, а в качестве [c.155]

На рис. 12 приведены графики зависимости между относительными удерживаемыми объемами (в логарифмическом масштабе) и температурами кипения для первичных н-спиртов, альдегидов и кетонов (алканонов-2) при использовании в качестве неподвижных жидкостей апиезона Ь и карбовакса 20М (полиэтиленгликоля). Температура колонок 393,2 К. Провести идентификацию кислородсодержащего соединения, относительные удерживаемые объемы которого (относительно н-октана) соответственно равны на колонке с апиезоном Ь — 1,78, на колонке с кар-боваксом — 22,2. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология