Силикагель пиролиз

Газы пиролиза перед выделением из них этилена должны подвергаться очистке от сероводорода, окиси и двуокиси углерода и ацетилена. Кроме того, они должны быть осушены. Напболее часто для осушки применяются твердые адсорбенты — активированная окись алюминия, боксит или силикагель. На многих установках с целью уменьшения нагрузки на твердые осушители газы пиролиза предварительно вымораживают. [c.55]

На установках с подвижным слоем твердого теплоносителя пиролиз мазута и гудрона осуществляют при 580—680 °С. Кратность циркуляции теплоносителя на этих установках 20—30 кг/кг. В качестве теплоносителя применяют оксид алюминия, оксид кремния, углеродистый кальций, кокс, шамот, базальт, кварцевый песок и силикагель 34, 35]. Характеристика коксового теплоносителя приведена на с. 136. Песок имеет истинную плотность 2500— 2800 кг/м и насыпную плотность 1400—1600 кг/м . В нагревателе теплоноситель подогревается при помощи дымовых газов до 900— 950 °С и затем поступает в реактор. Тепловая напряженность нагревателя достигает 10,5 млн. кДж/(м"-ч). Сырье — тяжелые нефтяные остатки — нагревают в печи до 350—500 °С и подают в реактор. К сырью добавляют 40—45% масс, водяного пара. [c.147]

И. Г. Фарбениндустри селективное гидрирование ацетилена, получаемого из карбида кальция, проводилось на палладии, нанесенном на силикагеле. Флеминг с соавторами [13] указывают, что из большого числа запатентованных в США катализаторов наиболее удовлетворительным оказался сульфид молибдена на активной окиси алюминия как носителе. Ими же были предложены три варианта катализаторов для селективного гидрирования ацетилена в продуктах пиролиза на этилен различного сырья А — при крекинге этана В — нри пиролизе пропана и С — нри крекинге тяжелого угле- [c.152]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Твердые вещества способны селективно поглощать газы или жидкости. Эта способность приобретает практическую важность, если удельная поверхность адсорбентов достигает нескольких сотен квадратных метров на грамм. Такие адсорбенты с развитой поверхностью представляет собой вещества, пронизанные узкими порами, которые после удаления летучих соединений становятся доступными для адсорбентов. Наиболее важные адсорбенты — это активный уголь, получаемый при частичном выгорании или пиролизе карбонизированного органического сырья, оксид алюминия, силикагель, цеолиты (молекулярные сита), активируемые путем дегидратации. Исходным материалом для силикагеля служит аморфный кремнезем, осажденный из силикатов кислотами, а для цеолитов — водные алю-мосиликатные гидрогели, которые после перекристаллизации превращаются в пористые кристаллы. [c.443]

Получение трихлорэтилена пиролизом тетрахлорэтана заключается в пропускании паров последнего при температуре около 500 °С над катализатором (активный уголь, силикагель, пемза и др.) [c.188]

Опытная установка по осушке пирогаза силикагелями и молекулярными ситами [111-21]. Для нормальной работы установок по низкотемпературному фракционированию газов пиролиза необходима осушка последнего до точки росы порядка (—70) — (—80)° С. [c.237]

Вместе с тем получены данные, показывающие, что в условиях пиролиза алкилбензолов, нафтенов и нормальных парафинов на силикагеле при 500—800° радикалы не могут играть существенной роли в процессах угле- и смолообразования [43]. [c.267]

Исследования разложения этилового спирта в условиях каталитической дегидрогенизации, дегидратации и пиролиза на катализаторах Си-силикагеле и силикагеле показали, что низкотемпературный механизм угле- и смолообразования (200—600°) связан с поликонденсацией предварительно образующегося ацетальдегида. При проведении процесса на неактивном для дегидрогенизации спирта контакте в той же области температур образование продуктов поликонденсации не происходит [64]. [c.272]

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

Известно, что одним из продуктов пиролиза метана является ацетилен, выходы которого растут при повышении температуры [53, 54, 60, 172—175]. Так, по данным [53] при пиролизе метана на силикагеле выходы ацетилена росли от 0% при 875° до 12% при 975°. Объяснения образования ацетилена в этом процессе наталкиваются на большие трудности, если не учитывать роль углистого вещества, получающегося при пиролизе метана. [c.308]

Возможности подбора наиболее благоприятных условий газожидкостного хроматографического разделения в виде отдельных пиков максимального числа присутствующих в исходной фракции углеводородов значительно расширяются в результате сужения пределов выкипания фракции или упрощения ее состава. Так, путем разгонки легких смол пиролиза нефтяных фракций на колонке эффективностью 36 теоретических тарелок на узкие фракции с последующим газо-жидкостным хроматографическим разделением на насадочных колонках с жидкими фазами — сложным эфиром триэтиленгликоля и к-масляной кислоты (ТЭГНМ) и динонилфталатом (ДНФ) — получены подробные данные компонентного состава, пересчет которых на исходную широкую фракцию (выкипающую до 145 °С) позволяет определить количественное содержание 48 углеводородов [181, 182]. Выделенная методом вытеснительной адсорбционной хроматографии на силикагеле парафино-олефиновая фракция (выкипающая в интервале 70—270 °С) [183] может быть достаточно четко разделена методом газо-жидкостной хроматографии на 58 компонентов — линейных и разветвленных парафинов и моноолефинов g— j5, а фракция, выкипающая до 100 °С [184] — на 47 компонентов моноолефинов 4—С,. [c.72]

Приведены данные по адсорбционному разделению тяжелой смолы па силикагеле, по вакуумной разгонке, коксованию и пиролизу смолы, с характеристикой полученных продуктов. [c.322]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное гидрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320°С и 1,5—2-кратном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролизе углеводородных газов, при котором выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катализатором, в качестве которого рекомендованы палладий и никель на носителях, молибдаты кобальта и никеля. [c.481]

В промышленной практике на установках низкотемпературного разделения газов пиролиза нашли применение следующие методы осушки предварительная осушка охлаждением до точки росы О—5° С осушка твердыми сорбентами — силикагелем и активированной окисью алюминия осушка вымораживанием в кантующихся теплообменниках и, наконец, комбинации из перечисленных выше трех методов. В последнее время для осушки начинают применять молекулярные сита. [c.147]

Хлористый винил может быть также получен пиролизом дихлор этана при 300—500° в присутствии катализаторов (активный уголь , пемза, силикагель и др.) [c.175]

Пиролизу диборана посвящен ряд патентов [25, 26]. Катализаторы различного типа (окись алюминия, силикагель, бориды металлов) не оказывают положительного влияния на процесс пиролиза диборана [27, 28]. [c.39]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности раздела фаз, причем решающую роль играет строение поверхности твердого вещества-катализатора. В первую очередь она должна быть большой, чтобы обеспечивать достаточную величину реакционной зоны. Поэтому твердый катализатор стремятся приготовить как можно в более раздробленном состоянии. В то же время использование пылевидного материала непригодно по технологическим соображениям. И в качестве катализаторов применяются или высокопористые вещества (например, активированный уголь — уголь, приготовленный путем пиролиза из природного угля или чаще древесины, кости, так, что в нем сохраняется жесткий углеродный скелет, пронизанный большим числом пор силикагель — диоксид кремния, изготовленный осторожным обезвоживанием кремниевой кислоты, так что в нем сохраняется кремнекислородный скелет так называемый никель Ренея, получаемый обработкой щелочью никельалюмипиевого сплава, при которой растворяется алюминий и остается компактный, но содержащий большой объем пор никель, и т. д.), или вещества, нанесенные на высокопористые носители (медь на угле, палладий на асбесте и др.). [c.220]

При осушке газов, содержаш их полимеризующиеся компоненты (например, продуктов крекинга нефти, пиролиза этана и пропана), силикагель также, как и другие неорганические адсорбенты, в процессе эксплуатации теряет активность в результате отложения углеродистого осадка. [c.321]

Спекание и расстекловывание силикагеля, по-видимому, можно понижать теми же самыми способами, благодаря которым подобные процессы могут замедляться в стекла.х с высоким содержанием кремнезема. Элмер и Нордберг [3636] показали, что азотирование пористого стекла при 500—1000°С, проводимое в атмосфере аммиака, понижает расстекловывание. Элмер и Мейсснер [ЗбЗв] ввели углерод в пористое стекло в виде фурфурола, который полимеризуется и подвергается пиролизу до образования углерода в отсутствие возду."4а и при высокой темиературе. Это ведет к дегидроксилированию поверх- [c.757]

Влагоемкость цеолитов тигш А почти в пять раз больше, чем силикагеля или активированной окиси алн1миния. Опыты проводились на газе пиролиза следующего состава (в % объемн.) На 10,3 СО 1,0 GH,J 28,9 С2Н4 27,1 СаНе 13,9 СзНе 10,8 СзН 2,8 1,3 1,8 С и выше 2,1 точка [c.281]

Этилен, lj 1,2-Дихлорэтан (1) Ni lji в присутствии активированного древесного угля, силикагеля или AljOg, 350—450 С. Пиролизом в том же реакторе получают хлористый винил с выходом 92—95% (на хлор) [3317 [c.188]

На основании работ [6, 130, 131 ] можно заключить, что химическая обработка промышленных силикагелей соляной кислотой и 33%-ным раствором перекиси водорода [127] и последующая тщательная их отмывка дистиллированной водой [131 ] позволяют в условиях элюентпой и вытеснительной хроматографии при комнатной >и в особенности при пониженной темпера1турах и времени контактирования до 5—6 ч свести практически на нет протекание реакции изомеризации моноолефинов по месту двойной связи и к минимуму — протекание реакции полимеризации. Последнее, в частности, особенно важно в случае хроматографирования смесей, содержащих наряду с моноолефинами различные по строению диолефиновые и ал-кенилароматические углеводороды (продукты высокотемпературного крекинга, пиролиза и т. д.). . [c.52]

Объектами исследования служили бутен-1, бутен-2, гексен-1, октен-1, нонен-1, децен-1, которые получали пиролизом ацетатов соответствующих спиртов. Указанные углеводороды тщательно очищали ректификацией и пропусканием через слой окиси алюминия и специально обработанные силикагель и активированный уголь с последующей ректификацией в токе аргона. Чистоту углеводородов контролировали хроматографически и она была не ниже 99,8%. [c.86]

Mailhe и Renaudie изучали процесс образования жидких углеводородов путем пиролиза пропилена в присутствии силикагеля результаты опытов, проводившихся ри 650 и 700°, показали, что в жидком конденсате содержатся низкокипящие олефины, бензол, толуол и т-ксилол, а также более сложные полициклические ароматические углеводороды. [c.85]

Исследование процесса пиролиза 2-пентена в присутствии силикагеля в кварцевых трубках при 670° нровели Mailhe и Renaudie которые, наряду с маслом и смолой, получили газ, состоящий из 527о пропилена и бутилена, 34% метана и 6% водорода. Изопропилэтилен дал при той же температуре 47% гомологов этилена, 38% метана, 7% водорода, масло и смолу. [c.89]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Продолжительность сожжения 30 мин. Продукты окисления вытесняются гелием и проходят- через электролитическую ячейку, где происходит накопление и последующее электролитическое разложение воды. Водопоглощающий слой — Р2О5. Продукты пиролиза и электролиза (N2, СОг, О2) идентифицируются газохроматографическим методом. Разделение компонентов смеси газов происходит на колонке длиной 1 м, диаметром 6 мм, которая заполнена силикагелем МСМ. Температура колонки 70°. Детектор по теплопроводности. Скорость гелия 20 —30 мл/мин. [c.210]

Значительно большие трудности встречаются при хроматографическом разделении крекинг-бензинов и бензинов пиролиза. В "этих бензицах наряду с парафино-нафтеповыми и ароматическими углеводородами содержатся непредельные углеводороды различного строения. Если диеновых углеводородов содержится большое количество (1,5—4,0%), как, например, в бензинах, полученных при пиролизе керосина, то даже при охлаждении адсорбционных колонок и разбавлении бензина изопентаном наблюдается интенсивная полимеризация диеновых углеводородов, приводящая к полной забивке силикагеля 123]. В этом случае хроматографическое разделение бензинов может быть проведено только после удаления из него диеновых углеводородов, например обработкой малеиновым ангидридом. После этой операции хроматографический анализ позволяет разделить бензиновую фракцию на группы углеводородов. [c.78]

Этот метод определения описан Котгривом и Лайнесом /54/. Компоненты образца, разделенные на пластинке ТСХ, последователь-но пиролизировались медленно передвигавшимся пламенем в токе азота, который переносил продукты пиролиза в пламя ионизационного детектора. Каждая зона записывалась на ленте самописца в вид пика, площадь которого пропорциональна количеству присутствовавшего материала. Работа была выполнена с образцами растворенного вещества по 0,3 мг каждый на пластинках размером 25 х12 мм, покрытых силикагелем Н. Несмотря на некоторый успех, в методике остается ряд нерешенных проблем а) распространение метода на пластины ТСХ обычного размера, б) улучшение разделения, в) увеличение чувствительности, г) исключение загрязнений примесями иа адсорбента и из растворителей, д) увеличение скорости сканирования. [c.185]

Нами были испытаны гидрирующие палладиевые катализаторы, вышускаемые промышленностью, такие, как палладий на угле (ПУ), палладий на окиси алюминия (АП и др.), палладий-рутениевый на окиси алюминия и целый ряд опытных образцов палладиевых катализаторов на гипсе, силикагеле и др. Все указанные катализаторы оказались непригодными для удаления ацетиленовых углеводородов из фракция С4 пиролиза, так как обладали малой активностью или быстро дезактивировались. В связи с этим нами была разработана рецептура, способ и технология приготовления нового гидрирующего катализатора палладий на окиси алюминия. [c.95]

Для идентификации непредельных соединений Мартин20 предложил использовать колонку с силикагелем, пропитанным серной кислотой. Очевидно, что идентичные результаты дала бы и обработка смеси кислотой в каком-либо сосуде до введения ее в хроматограф. На рис. IV, 8 приведены хроматограммы смолы пиролиза, полученные на колонке с силоксановым эластомером (а), на той же колонке при последовательном соединении ее с секцией, заполненной молекулярным ситом (б), и после обработки пробы серной кислотой (б)21. Из приведенных данных видно, как изменяет- [c.199]

Значительный интерес представляет полуобратная продувка при разделении на колонках, состоящих из секций с различными сорбентами. Такой метод, помимо экономии времени, позволяет удалять из системы компоненты, пики которых в противном случае могли бы наложиться на пики определяемых компонентов. Так, разработан метод быстрого определения содержания углеводородов Q — С3 в газах пиролиза. Хроматографическая колонка состояла из двух секций первая — длиной 4 м заполнена инзен- j ским кирпичом с 20% вазелинового масла вторая — длиной 6 м заполнена силикагелем КСК с 1,5% вазелинового масла. Соотношение между количествами отдельных сорбентов подобрано из соображений наиболее равномерного разделения целевых компонентов. Первый сорбент дает возможность полностью отделять пропилен от изо-бутана, который вместе с более тяжелыми углеводородами элюируется затем в обратном направлении (рис. IV, 12). Анализ продолжался около 7 мин при температуре колонки 40 °С. [c.211]

Превращение галогеннитросоединений в непредельные нитросоединения можно осуществить их пиролизом или обработкой веществами, способными связывать галогеноводород. Показано [122], что пиролиз р-хлорнитросоединений лучше проводить в газовой фазе в присутствии катализаторов СаСЬ, СаСОз, АЬ (804)3, А12(Р04)з и силикагеля при 300—400 °С [c.213]

С целью идентификации летучих продуктов пиролизу при 500° С в течение 10—12 сек. были подвергнуты алифатические моноаминокарбоновые кислоты глицин, аланин, валин, изолейцин [122]. Разделение продуктов пиролиза проводили при 25,46 и 55°С на колонках с активированным углем, силикагелем, а также на колонке с 2,4-днметилсульфоланом на хромосорбе Р нри детектировании по теплопроводности. Хроматограммы продуктов пиролиза — двуокиси и окиси углерода, метана, этана, полученные на колонках с активированным углем и силикагелем, различались в основном количественным соотношением. На колонке с 2,4-ди-метилсульфоланом были идентифицированы углеводороды С — g. [c.63]

На рис. 3.8 изображены еще две фазы. Первая представляет собой так называемый пироуглеродный. материал. Такую неподвижную фазу получают пиролизом органического слоя, нанесенного на силикагелевую подложку. В основе создания такого адсорбента лежит идея о совмещении. механических свойств силикагеля с химической инертностью углерода. Полученное значение полярности 14 можно считать типичным для карбонизированных материалов. Такие материалы, ПО-видимому, не проявляют свойств неполярных фаз (типа химически связанных фаз в ОФЖХ), а ведут себя как фазы с промежуточной полярностью. Поэтому такие карбонизированные сорбенты могут, как и силикагель, оказаться наиболее пригодными для разделения очень полярных молекул в обращенно-фазовом режиме с использованием водных подвижных фаз. [c.68]