Плутоний двухвалентный

Двухвалентное железо используют для потенциометрического [547, 592] и амперометрического [457] титрования шестивалентного плутония. [c.73]

И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора. [c.200]

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливателя. Действие высаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливателя зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром показали, что высаливающее действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду ЫН4+<На + <Ь]+, а для двухвалентных катионов в ряду 5г2+<Са2+<Мд2+. [c.306]

Четырехвалентный плутоний быстро восстанавливается двухвалентным железом по реакции [c.18]

Окислительно-восстановительный потенциал. Ионы различной валентности одного металла при экстрагировании подобны различным элементам. Одним из примеров может служить различие между Се + и (см. табл. 6. 2). Другой пример — поведение Ри + и РиО +, которые легко экстрагируются раствором трибутилфосфата в керосине, в то время как Ра + имеет очень низкий коэффициент распределения 6]. Следовательно, изменяя окислительно-восстановительный потенциал водной фазы, можно изменять доли элемента в различных валентных состояниях, а следовательно, и его коэффициент распределения. При помощи такого метода плутоний извлекается из водного раствора, содержащего плутоний и уран в каскадах С VI В рис. 6. 5, иллюстрирующего пурекс-процесс. Добавлением к водному реэкстрагирующему раствору, подаваемому в каскад С, например, солей двухвалентного железа, восстанавливают плутоний до Ри +, который легко реэкстрагирует в воду. Уран остается в виде иО +в органической фазе., [c.215]

Осадок фосфата висмута растворяют в азотной кислоте, после чего проводят два цикла очистки. Каждый цикл состоит из осаждения примесей на фосфате висмута из раствора, в котором плутоний предварительно окислен до Ри (VI), и из последующего соосаждения Ри (IV) с фосфатом висмута из восстановленного раствора. Окислителем служит висмутат натрия, восстановителем — двухвалентное железо. [c.98]

В этом процессе сначала извлекают из водного раствора плутониевый комплекс [Ри (IV) ]. Одновременно в органический слой переходит и комплекс радиоактивного Zr (IV). Растворителем для комплексообразователя служит бензол. Бензольный раствор промывают азотной кислотой для удаления механически увлеченных продуктов деления. Затем из органической фазы селективно реэкстрагируют в воду плутоний. Это достигается смешением органического раствора с подкисленной водой, содержащей двухвалентное железо или другой восстановитель. Цирконий извлекают на следующей ступени экстракции водным раствором щавелевой и азотной кислот. После этого растворитель может быть использован повторно. [c.149]

Нептуний обладает переменной валентностью — 2, 3, 4, 5 и 6, причем наиболее устойчивым является четырех-и шестивалентное его состояния, а двухвалентное состояние в растворах вообще отсутствует. Четырехвалентное состояние нептуния устойчивее, чем соответствующее состояние урана, а шестивалентное — устойчивее, чем у плутония. Этот факт лежит в основе отделения образующегося в ядерных реакторах нептуния от урана и плутония. [c.135]

Плутоний, подобно урану и нептунию, обладает переменной валентностью от двух до шести, причем наиболее устойчиво четырехвалентное его состояние, а двухвалентного состояния в растворах не существует. [c.140]

Нитрат двухвалентного железа и нитрат гидразина в качестве неподвижной фазы. Результаты двух опытов при 40° С показаны на рис. 3. Видно, что медленный процесс перехода ведет к низкой емкости и к большой потере плутония. [c.205]

Аналогично можно получить уравнения для скорости массопередачи при экстракции, например, металлов из водных растворов их солей органическими кислотами. В этом случае часто определяют аналитические коэффициенты распределения и их зависимость от концентрации компонентов на основании представления о составе соединений, сущест-вуюш,их в равновесии, подобно приведенному ранее примеру определения аналитического коэффициента распределения плутония при экстракции аминами из азотнокислых растворов. Например, при экстракции кислотой НА двухвалентного металла МР+, не образующего комплексных анионов с ионом А", аналитический коэффициент распределения [c.73]

Аналогичные результаты были получены с помощью разнообразных иных методов другими исследователями применительно к ионам циркония, гафния, плутония, нептуния и т. п. Ионы четырехвалентных элементов (а также некоторых трехвалентных и двухвалентных элементов побочных подгрупп) могут существовать в водных растворах в весьма разнообразных состояниях в зависимости от pH среды, а также природы и концентрации добавленной кислоты. [c.370]

Валентные состояния лантаноидов и актиноидов крайне разнообразны (рис. 11). Наиболее общей валентностью для лантаноидов является валентность, равная трем, хотя для некоторых из них известны двухвалентные соединения, а для церия, празеодима и тербия получены соединения с валентностью, равной четырем. У актиноидов валентность еще более разнообразна и достигает значений 2, 3, 4, 5, 6 и 7 (как отмечалось выше, в СССР получены соединения семивалентных нептуния к плутония), а начиная с 96-го элемента преимущественно проявляется валентность 3 и реже 4 в связи с этим отнесение их к какой-либо группе теряет всякий смысл. [c.101]

Подобные летучие комплексы трихлориды РЗЭ образуют также с хлоридами галлия или железа. Комплексы с хлоридом железа менее устойчивы, чем комплекс с хлоридом алюминия. Описан также перевод в газовую фазу под действием хлористого алюминия хлоридов двухвалентных самария и европия, четырехвалентных урана, нептуния, трехвалентных плутония и ТПЭ, а также бромидов лантаноидов (1П) и европия (II) под действием паров бромида алюминия. Увеличение летучести вследствие образования газофазных комплексов галогенидов /-элементов (II) и (III) с галогенидами трехвалентных металлов достигает 10 ° и выше, особенно при низкой температуре. [c.17]

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]

Хельбиг [458] применил растворы двухвалентного хрома в качестве восстановителя для определения микрограммовых количеств плутония. Техника работы при ультрамикроанализе описа- [c.186]

В работе было исследовано влияние примесей железа и хрома. Так как двухвалентное железо титруется вместе с Ри(П1), определение плутвния проводилось по разности объемов до второй и первой эквивалентных точек. При соотношении Ре Ри = = 0,3—4 для 2 мг плутония в 0,8—2,2 N Н2504 средняя ошибка титрований составила +2%. В присутствии хрома был получены завышенные результаты. При соотношении Сг Ри = 0,5 ошибка составила -Ы2%, при увеличении количеств хрома ошибки возрастают. [c.195]

Хельбиг [457] описал амперометрическое определение микрограммовых количеств плутония прямым титрованием Ри(У1) двухвалентным железом в растворе 2 N Н2504. [c.197]

И. В. Моисеев, Н. Н. Огнищева и Т. И. Гудкова (1951 г.) предложили для объемного определения плутония в присутствии железа и урана окислять плутоний до шестивалентного висмутатом натрия или двуокисью свинца. Окисление висмутатом натрия в азотнокислом растворе количественно происходит на холоду, а в сернокислом растворе только при назревании. Двуокись свинца окисляет плутоний в сфнокислом кипящем растворе. Полученный раствор плутония(VI) после фильтрования от избытка окислителя воостанавливали раствором двухвалентного железа, избыток которого титровали перманганатом или бихроматом калия. [c.200]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Для электролитической генерации двухвалентного железа были выбраны потенциалы ниже формального ЕоРе на 180 мв + 290 мв в H IO4 и +270 мв в H2SO4. При этих потенциалах Pu(iV) сам может обратимо восстанавливаться до Ри(П1), и при получении избытка Fe(II) сверх необходимого по реакции (13) в растворе будет существовать равновесная смесь ионов Fe(n), Fe(IIl), Ри(П1) и Pu(IV). Было выяснено, что для получения количественных результатов необходим избыток Fe(Il) порядка 10—20 мкг-экв на 10 мкг-моль плутония в титруемой пробе. [c.236]

Специально поставленные опыты показали идентичность спектра светопоглощения Ри(1 /) в фазе анионита и спектра [(С2Н5)4М]гРи (МОз)б в ацетонитриле. Кроме того, емкость ионита по плутонию близка к емкости по двухвалентному иону. Отсюда представляется наиболее вероятным, что преобладающей склонностью к сорбции обладает ион [Ри(МОз)бр , а не [Ри(МОз)5]" или Н[Ри(МОз)б] . Очевидно, сродство аниона [Ри(МОз)ер к аниониту обусловливает его высокую сорбцию даже при небольшой равновесной концентрации как в относительно слабокислых, так и сильнокислых средах. [c.357]

Для определения родия и платины в сплавах этих элементов-с плутонием Смит [678] применил метод Айрса и сотр. [281], основанный на образовании окрашенных соединений этих элементов с двухвалентным оловом. [c.409]

Далее в полученную смесь элементов добавляли плавиковую кислоту. Образующиеся при этом фториды актиноидов начиная с плутония и самарий выпадали в осадок, а уран оставался в растворе. В ходе дальнейших химических процедур было установлено, что хлориды самария и фермия в водно-спиртовых растворах восстанавливаются магнием до двухвалентного состояния и фермий сокри-сталлизуется с самарием в кристаллах ЗтСЬ. Это было первое в мире доказательство существования у фермия еще одной валентности — 2+. Разделить самарий и фер--мий для дальнейших исследований помогли процессы эк> стракции и реэкстракции. В конечном счете иа платиновом диске был осажден фермий с очень небольшим количеством примесей. [c.444]

Большое значение имеет валентность экстрагируемого иона многовалентные ионы образуют прочные соединения с органическим реактивом и легче экстрагируются. Например, окси-хинолинат трехвалентных катионов иттрия может быть отделен экстрагированием от двухвалентных катионов стронция катионы четырехвалентного плутония экстрагируются рядом растворителей, в то время как катионы трехвалентного плутония не экстрагируются ими. [c.439]

В шестивалентном состоянии плутоний образует в кислой и нейтральной средах двухвалентный катион плутонил РиОа " . Известны многие растворимые в воде соли плутонила. Однако растворы этих солей неустойчивы, ибо плутоний может переходить в четырех- и даже трехвалентное состояние. Причиной таких химических превращений являются физические свойства плутония. Под действием а-частиц, испускаемых плутонием, происходит разложение воды с образованием водорода, кислорода и перекиси водорода. В результате может иметь место восстановление шестивалентного плутония водородом, а также взаимодействие шестивалентного плутония с перекисью водорода с образованием перекисных соединений четырехвалентного плутония. [c.279]

Из продуктов деления к этой группе относятся рутений, родий и палладий. Наиболее важное значение из них имеет рутений по той причине, что он имеет тенденцию в экстракционных lipone ax следовать за ураном и плутонием. При некоторых обстоятельствах важное значение приобретает и родий, главным образом с точки зрения накопления поглотителей нейгро нов. Рутений в растворах обычно бывает трехвалентным и четырехвалентным, родий — трехвалентным и палладий — двухвалентным. Эти элементы образуют, как правило, растворимые Е воде соли, легко образуют комплексы с различными органическими и неорганическими аддендами. Имеются сведения, что хлориды трехвалентного и четырехвалентного рутения растворимы в спиртах и некоторых кетонах. В большинстве случаев в растворах происходит гидролиз по меньшей мере до Ru(OH) h Ru(ОН) . Такие ионы не переходят в органическую фазу. Недавно было показано [40], что в азотнокислых растворах не существует иона Ru , a образуются Ru (ОН) RuiOH)I+, Ru(OH)i и Ru(0H),4. [c.98]

Плутонилтрикарбонат двухвалентного никеля, видимо, получается при добавлении раствора нитрата N1 (II) к раствору Ри (VI) в 45 %-ном растворе поташа [1]. При перемешивании бледно-зеленый студенистый осадок нлутонилтрикарбоната никеля в течение 30 мин, превращается в темно-зеленый кристаллический осадок, содержащий никель и плутоний в молярном соотношении примерно 2 1. [c.164]

Анализируемый раствор (обычно перхлорат, сульфат или хлорид плутония) отмеряют бюреткой, вводят в микроконус, где уже находится около 0,1 мкл 0,1 н. серной кислоты, и добавляют микропипеткой взятый из редуктора раствор Сг + в 0,1 н. серной кислоте. Тотчас после добавления Сг2+ в конус вводят электроды и при перемешивании измеряют потенциал. Некоторое время он остается близким к постоянному, так как определяется большим избытком Сг2+, но затем, вследствие окисления двухвалентного хрома кислородом воздуха, очень быстро повышается. Как только потенциал становится постоянным, т. е. избыточный восстановитель целиком окисляется, начинают титрование -образовавшегося при 0,025—0,005 н. раствором Се +. [c.133]

Используя индикаторный платиновый электрод и стандартный каломельный электрод сравнения, можно амперометрическя титровать различные системы, в том числе окислительно-восста-новительные. При ультрамикротитрованиях ванадия (рис. 87) и плутонйя реализована, например, возможность их определения по диффузионному току двухвалентного железа, щироко применяемого в качестве восстановителя. [c.143]

Железо (И). Двухвалентное железо, обычно генерируемое восстановлением Fe + на платиновом катоде в сернокислых растворах (иногда с добавлением Н3РО4), используют в качестве кулонометрического титранта при определении различных окислителей, главным образом, неорганических. О применении электрогенерированного Ре + в сочетании с Мп + уже упоминалось выше (см. стр. 55) [469, 472, 473]. Известны также методы определения церия [135, 453, 693, 694], урана [393, 695], плутония [258, 696, 697], ванадия [135, 698—702], хрома [135, 162, 176, 468, 587, 699, 700, 703-710], теллура [711], марганца [135, 468, 471, 700, 708, 709, 712, 712а], хлора [431, 587, 709, 713, 714], перйодатов [715], иридия [716], щавелевой кислоты и 2-нафтиламина [453]. [c.89]

Ридберг 24] описал применение фосфата висмута для выделения индикаторных количеств плутония. В окислительно-восстановительном цикле в качестве окислителя использовали висмутат натрия, а в качестве восстановителя—двухвалентное железо-гадразин. Железо (П)-гидразин восстанавливал плутоний до трехвалентного состояния, после чего плутоний соосаждался с фосфатом висмута, однако этот метод, по-видимому, менее эффективен, чем соосаждение плутония в четырехвалентном состоянии. Для удаления циркония и ниобия адсорбционным методом может использоваться силикагель, который для этой цели рекомендован Ридбергом. Окончательная очистка плутония производилась путем экстракции ТТА. [c.280]

Нептуний обладает переменной валентностью — 2, 3, 4, 5 и 6, причём наиболее устойчивыми являются четырёх- и шестивалентное его состояния, а двухвалентное состояние в растворах вообще отсутствует. Четырёхвалентное состояние нептуния устойчивее, чем соответствующее состояние урана, а шестивалентное устойчивее, чем у плутония. Этот факт [c.117]

Аналогичные по составу сульфиды Э5 известны для плутония, урана и тория. Все этн вещества кристаллизуются по типу Na l, который характерен также для MgO и ряда других окислов и сульфидов двухвалентных металлов. С точки зрения и состава, н структуры двухвалентность актинидов в рассматриваемых соединениях не вызывает, казалось бы, никаких сомнений. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология