Антрахиноны, амино реакция

Сульфирование лейко- (или гидроксильных) форм кубовых красителей, особенно производных антрахинона, используемое для придания красителям растворимости в воде и, следовательно, для облегчения нанесения их на текстильное волокно, осуществляется в промышленности с 1924 г. во все возрастающем масштабе. Окисление полученных при этом органических производных сульфата натрия в кислой среде вновь превращает краситель на волокне в первоначальную кето-форму, прочно фиксирующуюся на волокне. Совмещенное восстановление и сульфирование красителя достигается нагреванием с металлами (медь, железо или цинк) и SOg—пиридином или комплексами с другими аминами. Реакция протекает по следующей схеме [c.336]

Диантримид, ди-[антрахинонил-]]-амин, применяемый для колориметрического определения бора можно также с успехом использовать для качественной реакции. По сравнению с другими реактивами на бор это вещество обладает большей чувствительностью (1 ( бора) другие ионы меньше мешают проведению реакции. Комплексное соединение с бором образуется только при высокой температуре, и его образование заканчивается через несколько часов. [c.35]

Оказалось, однако, что если в реакцию вместо амина ввести амид карбоновой или сульфокислоты, то образующиеся из иих гидроксиметильные производные в концентрированной серной кислоте проявляют высокую реакционную способность. Они амидо-метилируют даже такие мало активные соединения, как производные антрахинона, ароматические нитропроизводные и др. [c.128]

Один из лучших природных красителей Ализарин является 1,2-дигидроксиантрахиноном. Его синтез был осуществлен в 1869 г., а вскоре синтетический Ализарин вытеснил природный. Вслед за тем были получены многие другие ценные антрахиноновые красители прогресс в этой области продолжается и до сих пор. Широкое применение производных антрахинона в качестве красителей возможно благодаря тому, что многие из них интенсивно окрашены в различные цвета и, кроме того, устойчивы к действию света, химических реагентов и повышенной температуры. Вместе с тем производные антрахинона определенного строения достаточно легко вступают в различные химические реакции, и эти свойства используются для синтеза красителей. Сам антрахинон слабо окрашен в желтый цвет однако введение даже одной электронодонор-ной группы уже дает интенсивно окрашенное вещество (1-амино-антрахинон — краситель Дисперсный оранжевый). [c.365]

Вторую группу реакций замыкания циклов, которую характеризует внутримолекулярное ацилирование, удобно разделить на две подгруппы 1) реакции арилкарбоновых кислот и 2) реакции Р- или т-арилзамещенных алифатических кислот. К первой подгруппе относятся реакции бензофенон-, дифенилметан- и диметил-амин-2-карбоновых кислот, которые при замыкании цикла образуют производные антрахинона, антрена и акридона [16, 97, 153]. [c.82]

Подвижность хлора, расположенного в а-положении антрахинона, заметно выше, и его замещение удается осуществить в более мягких условиях. Действие на него первичных аминов приводит к гладкому образованию 1-алкил-(или арил)аминоантрахинонов. Однако со вторичными аминами реакция проходит значительно сложнее и обычно сопровождается отщеплением одной из алкильных групп в виде соответствующего альдегида. Установлено, что дезалкилирование происходит через стадию замыкания связи между ближайшим к азоту атомом углерода алкила и карбонильным кислородом антрахинона с образованием дигидроантраоксазинов. Последние гидролизуются водой с отщеплением альдегида и окисляются кислородом воздуха в 1-алкиламиноантрахиноны [c.190]

Нагревание 2-хлорантрахинона с концентрированным раствором щелочи в автоклаве приводит к получению ализарина по той же схеме, что и в случае щелочного плавления 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.2). Интересна реакция замещения хлора и брома, находящихся в а-пололсении антрахинона, проходящая при нагревании с концентрированной серной кислотой или олеумом в присутствии борной кислоты. Из 1-амино-2,4-дихлорантрахинона при этом образуется 1-амино-4-гидрокси-2-хлорантрахинон, а из 1-гидрокси- [c.184]

К аналогичным реакциям способны также 1,2- и 1,4-нафтохино-ны, 1,2- и 1,4-антрахиноны и некоторые более сложные соединения хиноидного строения. В отличие от них практически важный 9,10-антрахинон несравненно менее реакционноспособен. Примером немногочисленных описанных для него реакций нуклеофильного замещения водорода может служить уже упоминавшееся получение ализарина, идущее при щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.1) или 2-хлорантрахинона (см. 9.1). При нагревании 2-гидроксиантрахинона с водным аммиаком под давлением образуется 1-амино-2-гидроксиантрахинон с хорошим выходом о О ЫНа [c.218]

ЗИНИНА РЕАКЦИЯ, восстановление аром, нитросоед. в аЛины действием (NH4)2S. Таким способом впервые были получены анилин, 2-нафтиламин, л-аминобензойная к-та. Р-ция открыла возможность пром. синтеза аром, аминов. Примен. для получ. аминов ряда антрахинона и частичного восст. полинитросоединений. Для восст. других нитросоед. использ. Бешана реакция. 3. р. открыта Н. Н. Зининым в 1842. [c.206]

Таким образом, введение остатков биогенных аминов, гидразинов сопряжено с различными синтетическими трудностями, обусловленными, например, наличием нескольких реакционных центров в молекуле модифицируемого хинона, структурными особенностями аминирующего агента, образованием побочных трудноотделяемых продуктов и т.д. Для преодоления этих и подобных трудностей используются различные приемы. Например, в качестве модифицируемого хиноидного субстрата применяют производные 1-фтор-9,10-антрахинона [3], вводят в реакции с антрахинонами готовые блоки, содержащие фрагмент биогенного амина [c.103]

К внутрисферным электродным реакциям, помимо упомянутых в разделе 6.1 окисления гидрохинона и восстановления хинона, относятся и многие реакции окисления органических соединений, в которых межфазный перенос зарядов сопровождается перестройкой или разрушением органической молекулы. Некоторые из них к тому же осложнены адсорбцией реагентов или продуктов реакции на поверхности электрода. На поликристаллических алмазных электродах было исследовано анодное окисление хлорпромазина [85], хлорфенола [193], аскорбиновой кислоты [194, 195], антрахинон-2,6-дисульфоната [196], аминов (последний процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп, вероятно, связанных с включениями -углерода на поверхности алмаза) [197], тетраметил- и тетрагексилфенилендиамина [198], [c.63]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Нитрамины ряда антрахинона также отщепляют нитрогруппу при нагревании с индиферентными растворителями, например с углеводородами, нитробензолом и т. п. , хотя эта реакция и не протекает так гладко, как при нагревании с легко нитрующимися веществами, например с фенолом, кумолом, амино-аитрахиноном и т. д., дающими при этом соответствующие нитропроизводные. Иногда отщепление нитрогруппы от таких соединений происходит при действии кипящего спиртового створа хлорнстого водорода, как, например, в случае тетрабром-1,5-диниоро аминоаитрахинона. [c.430]

Амино-2-метилантрахинон(1У). В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 1,5 л с обратным холодильником, мешалкой, термометром. В колбу загружают 760 мл воды и при размешивании 22 г ЫагВ-ЭНгО. Через 10—15 мин смесь нагревают до 95—Ю0°С и медленно порциями добавляют (следует избегать вспенивания) 26,7 г 2-метил-1-нитро-антрахинона. Смесь выдерживают 2 ч при 95—100°С, охлаждают до 80—85°С и фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре отжимают и промывают порциями по 30 мл горячей воды (65— 70°С) до нейтральной реакции по УБ и отсутствия в промывных водах иона S - по СБ (всего 300 мл воды). Осадок отжимают, переносят в чашку Петри и сушат при 80—90°С. [c.70]

Различные типы хинонов значительно отличаются друг от друга по своей реакционноспособности. р-Бензохинон, помимо способности образовывать большое число комплексных соединений типа хингидронЗ) легко реагирует с различными веществами, например с хлористым водородом, бромистым водородом, углеводородами, содержащими сопряженные двойные связи, бензолсульфиновой кислотой, спиртами и первичными аминами. Кроме того, р-бендохинрн очень чувствителен по отношению к водным щелочам и легко расщепляется при действии окислителей. Несомненно, что реакционноспособность таких соединений основана на наличии этиленовых связей рядом с карбонильными группами, так как гомологи р-бензохинона реагируют аналогичным образом, за исключением тех случаев, когда имеются налицо пространственные затруднения. Так, например, диизоамил-р-бензохинон не изменяется при действии щелочей и не реагирует с фенилгидразином, с бромистым водородом в хлороформе и с анилином а Нафтохинон по своим реакциям близок р-бензохинону 9,10-антрахинон же (VIII), не имеющий истинных этиленовых связей, сравнительно инертен и не изменяется при действии водных щелочей, а также при действии концентрированной серной кислоты при 100° он сравнительно медленно подвергается действию окислителей. [c.242]

В 1901 г. химик, сотрудник Баденской анилиновой и содовой фабрики Рене Бон (1862—1922), работавший в области ализариновых красителей, изучал основное вещество для получения ализарина—антрахинон. В процессе работы он предположил, что комбинацией аминов с производными антрахинона можно получить супериндиго, т. е. краситель, превосходящий индиго по качеству. Ему удалось из р-аминоантрахинона получить вещество индантрен (комбинация из названий индиго и антрахинон ). Изменяя условия реакции, Р. Бон полу1 >л красители различных оттенков. Строение индантрена было вскоре установлено Р. Шоллем (1865—1945) [c.268]

Сульфирование осуществляется чаше всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, мочогидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием ЗОз. Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в записимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкнлы. Сульфирование затрудняется в присутствии галои дов. карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирований сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свобод ные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых с учаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той нли иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см. главу о правилах ориентации). [c.78]

Галогенпроизводные антрахинона, как и сульфокислоты, обладают свойством обменивать галогены на амино- и ариламиногруп-пы. Эта реакция имеет большое практическое значение. [c.367]

Другой распространенный метод синтеза антрахиноновых красителей — замещение на арил- или алкиламиногруппы атомов брома, более подвижных, чем хлор. Так, Кислотный чисто-голубой антрахиноновый (5) получают замещением в 1-амино-2,4-дибром-антрахиноне атома брома в положении 4 на толиламиногруппу в условиях реакции (190 °С) менее подвижный бром в положении 2 не реагирует. Далее продукт реакции сульфируют [c.373]

Для получения структурно-ок]рашенных полимеров применяют красители, в молекулы которых введены ненасыщенные фуппировки, способные вступать в реакцию сополимеризации с исходными мономерами. Производным антрахинона здесь принадлежит ведущая роль. Первые антрахинонсодержащие полимеры получены в 1961 г. в Англии посредством сополимеризации бутилакрилата с изобутиловым эфиром 1-амино-4-акрилоиламиноантрахинон-2-карбоновой кислоты (1 1). Примером структурно-окрашенного полимерного материала может служить продукт сополимеризации акрилонитрила с антрахино-новым винилсульфоновым красителем (LII) [c.27]

Комплексные соли диоксипроизводных антрахинонов с металлами группы платины являются эффективными катализаторами реакций гидрирования. Так, катализаторы, содержащие ализарин или хинизарин и PtHalz или PdHab, предложены [102] для селективного восстановления JM-нитробензола в л<-нитроанилин, используемый в фармацевтической и лакокрасочной промышленности. Аналогичные катализаторы, содержащие ализарин-З-сульфонат, эффективны в реакциях гидрогени-зационного аминирования альдегидов нитробензолом, приводящие к жирноароматическим аминам, применяемым в производстве биологически активных веществ [103]. [c.43]

Кислотные антрахиноновые красители обычно получают замещением атомов С1 или Вг или же групп ОН или N0 " в а-про-нзводных антрахинона на остатки ароматических аминов. Эти реакции проводят при нагревании и в присутствии катализаторов. В реакционную смесь часто вносят также восстановители, превращающие производные антрахинона в более активные производные антрацена. Образующиеся промежуточные продукты— основания кислотных антрахиноновых красителей во многих случаях нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических жидкостях [c.311]

Реакция аминирования проводится в жидкой фазе под давлением и в присутствии катализатора. Таким образом получают нитроамины из о- и /г-нитрохлорбензолов, 2-аминоантрахинон из 2-хлорантрахинона и т, д. Применение этого метода необходимо в том случае, когда соответствующие амины или вообще не образуются при восстановлении нитросоединений (2 амино-антрахинон) или получаются с худшими экономическими показателями (п-нитроанилин, о-нитроанилин и др.). По опубликованным данным, в США часть анилина получают аминиро-ванием хлорбензола. В СССР такой метод синтеза анилина в промышленности не реализован как нерентабельный. [c.175]

Таким способом впервые были получены анилин, 2-нафтиламин, л-амино-бензойная кислота. Реакция открыла возможность промышленного синтеза ароматических аминов. В настоящее время метод применяют для получения аминов ряда антрахинона и частичного восстановления полинитросоединений. В промышленности для восстановления нитросоединений используют чугунные стружки в кислой среде (см. Бешан, № 72). [c.187]

Бром-1-метиламиноантрахинон (266) обычно вводят в реакцию в среде амина в присутствии Си (ОАс) 2, например, в п-толуидине с добавкой АсОК при 110—120°С выход 1-метил-амино-4 (4-метилфениламино) антрахинона (276) 90-—96%. Для замещения а-атома брома в 1-амино-2,4-дибромантрахиноне (26в) взаимодействие с аминами рекомендуется вести без катализатора, поскольку в присутствии соединений меди возможно аминирование не только в положение 4, но и в положение 2. Основание голубого кислотного красителя — 1-амино-2-бром-4-<4-метилфениламино) антрахинон (27в)—получают нагреванием [c.311]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

В ряду антрахинона атом галогена в а-положении замещается на гидроксигруппу при нагревании с борной кислотой в концентрированной серной кислоте или низкопроцентном олеуме при 120—160 °С. Из 1-амино-2,4-дибром- и 1-амино-2,4-дихлор-антрахинонов так получают 1-амино-2-галоген-4-гидроксиантра-хиноны. При производстве хинизарина взаимодействием фталевого ангидрида с л-хлорфенолом в серной кислоте с добавкой борной кислоты атом хлора замещается на гидроксигруппу в процессе конденсации [416]. Реакция, вероятно, идет через промежуточное образование циклических борнокислых эфиров, атакуемых анионом Н504 как нуклеофилом, [c.359]

Антрахинонсульфокислоты имеют исключительное значение для синтеза производных антрахинона. Различные превращения сс-суль-фокислот антрахинона служат основным путем производства а-замещенных антрахинона, на основе которых получают значительную часть прочных (особенно к действию света) красителей кубовых, кислотных, прямых, активных, красителей для ацетатного и синтетических волокон, пигментов. Подвижность сульфогрупп в антра-хинонсульфокислотах, особенно, в а-положении, обусловленная присутствием карбонильных групп, делает возможными превращения, которые трудно осуществимы в ряду сульфокислот бензола и нафталина. Реакции обмена сульфогруппы в антрахинонсульфокислотах на хлор-, амино-, окси- и алкиламиногруппы нашли промышленное применение. [c.57]

Относительная автономность бензольных ядер в молекуле антрахинона затрудняет получение его монозамещенных. Нитрование антрахинона приводит к образованию дизамещенных в относительно больших количествах, чем при соответствующих реакциях бензола и нафталина. Из-за отсутствия надежного способа получения в достаточно чистом виде нитропроизводные антрахинона не находят себе применения для производства аминов—важнейших промежуточных продуктов в синтезе красителей. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Антрахиноны, амино реакция: [c.310] [c.2041] [c.2041] [c.235] [c.264] [c.209] [c.352] [c.58] [c.59] [c.305] [c.130] [c.130] [c.502] [c.280] [c.311] [c.341] [c.385] [c.6] [c.13] [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология