Фтористый водород растворимость образования

Растворение многих неорганических веществ в жидком фтористом водороде поразительно напоминает растворение в воде. По отношению к НГ фториды играют ту же роль, что окислы и гидроокиси но отношению к воде. Хлориды растворяются в фтористом водороде с образованием фторидов и хлористого водорода, который, будучи совершенно нерастворимым в НГ, выделяется в виде газа. Бромистый и йодистый водород очень плохо растворимы в жидком НГ. По-видимому, это объясняется тем, что жидкий фтористый водород — один из самых кислых растворителей, в то время как вода по отношению к столь кислым газам является основанием. [c.27]

Фтористый водород (гидрофторид) представляет собой, бесцветную, подвижную и легколетучую жидкость (т. кип. - -19,5°С), смешивающуюся с водой в любых соотношениях. Он обладает резким запахом, дымит на воздухе (вследствие образования с парами воды мелких капелек раствора) и сильно разъедает стенки дыхательных путей. Многие неорганические соединения хорошо растворимы в жидком НР, причем растворы являются, как правило, проводниками электрического тока. -21 [c.240]

Как фтористый водород, так и четырехфтористый кремний очень хорошо растворимы в воде на большинстве промышленных установок это свойство используют для борьбы с выбросами фтористых соединений. Так как очистке должны подвергаться большие объемы отходящего газа низкого давления, конструкция абсорбционной аппаратуры в значительной степени определяется требованием минимального гидравлического сопротивления. Большое значение при выборе аппаратуры для очистки газов от фтористых соединений имеют также малые капиталовложения и эксплуатационные расходы, поскольку регенерация получаемых кислых растворов обычно нерентабельна. На выбор конструкции абсорберов для очистки газа от фтористых соединений влияют также присутствие в газовом потоке твердых взвесей и образование твердых веществ в результате реакций, протекающих в промывочной жидкости. Поэтому па установках очистки газа от фтористых соединений обычно применяют абсорберы с распыливанием воды форсунками или с хордовой насадкой с относительно большим живым сечением. Выходящий из абсорбера раствор можно возвращать в процесс для повышения концентрации кислоты, обрабатывать известью для осаждения ионов фтора, или сбрасывать в канализацию без дальнейшей переработки. [c.124]

Свинеи стоек в растворах серной (до 95%), горячей и холодной фосфорной, хромовой, плавиковой (до 60%) кислот. Однако он корродирует в растворах азотной (до 70%), серной (>95%), соляной (> 10%) и многих аэрированных органических (например, уксусной) кислот, а также в растворах щелочей и газообразном фтористом водороде. В воздухе, в том числе и промышленном, свинец обнаруживает высокую коррозионную стойкость. В почве свинец в несколько раз более коррозионно-стоек, чем сталь. Однако в болотистых или насыщенных диоксидом углерода почвах его сопротивление коррозии снижается из-за образования хорошо растворимых в воде бикарбонатов. [c.159]

Равновесный состав ксилолов, полученных в нрисутствии большого избытка фтористого водорода, заметно зависит от количества одновременно присутствующего фтористого бора [160]. Когда оно приближается к одному молю или превышает один моль на моль ксилолов, большее количество ксилола связывается в комплекс НР-ВРз-ксилол, растворимый в безводном фтористом водороде. В этом случае имеется два равновесия равновесие изомеризации в углеводородной фазе и равновесие между тремя комплексами НР-ВРз-ксилол в кислотной фазе. Взаимные соотношения в этом случае могут быть направлены так, как это показано на рис. 17 [160]. Поскольку комплекс ж-ксилола значительно более стабилен, чем комплексы других ксилолов [162], то равновесное содержание л -ксилола в кислотной фазе значительно больше, чем в углеводородной. При применении трех молей фтористого бора и шести молей фтористого водорода на моль ксилола получают 100%-ный выход л-ксилола из /г-ксилола при 30° [160]. Данные, приведенные в табл. 52, получены со сравнительно малыми количествами фтористого бора (0,06—0,13 моля на моль ксилола), когда влияние комплексо-образования ничтожно. [c.156]

Триметилбензолы. Как и в случае ксилолов, состав равновесной смеси, получаемой при изомеризации триметилбензолов в присутствии фтористого водорода, зависит от количества фтористого бора вследствие образования растворимого в кислоте ком- [c.157]

Растворимость ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде заметно повышается в присутствии соединений, способных давать с ионом комплексные анионы. Впервые это было установлено на примере солей ртути, серебра и таллия [107]. Гаммет [263] объяснил действие подобных солей тем, что они, связывая ион Р с образованием комплексного аниона, смещают кислотно-основное равновесие между ароматическим углеводородом и фтористым водородом в сторону растворимых ионизированных комплексов. Таким образом, присутствие акцепторов иона р- увеличивает кислотную силу фтористого водорода. [c.37]

Измерению скорости водородного обмена между насыщенными углеводородами и жидким фтористым водородом мешает их плохая растворимость в последнем. Опыты, приведенные в табл. 69, выполнены при перемешивании. Судя по константам веществ г ис-декалин изомеризуется в транс-форму, а метил циклопентан в присутствии фтористого бора превращается в циклогексан. При добавлении ВГз к НГ в нормальных алифатических углеводородах (п. гексане, н. гептане и н. октане) через 6 час. не был отмечен обмен водорода, а через 300 час. вещества полностью разлагались с образованием газообразных продуктов. [c.233]

Растворяющая способность жидкого фтористого водорода велика и в значительной степени зависит от природы растворяе- мого в нем вещества. Фреденхаген [88] приводит таблицу растворимости исследованных в этом отношении соединений. Как правило, жидкий фтористый водород растворяет все те вещества которые содержат в молекуле кислород или серу, вероятно вследствие образования оксониевых или сульфониевых соединений. Соединения с основными свойстами образуют соли. Во всех этих случаях продукт присоединения диссоциирует на сложный органический катион и фтор-анион. Кроме этих веществ, фтористый водород растворяет множество других веществ, причем механизм растворения в этих случаях не вполне ясен. Характерным свойством фтористого водорода как растворителя является то [c.55]

Отличительная особенность сернокислотного алкилирования— частичное поглощение пропилена катализаторным слоем с образованием растворимых в воде кислых эфиров, вследствие чего часть кислоты должна выводиться из системы. Алкилирование на фтористом водороде сопровождается образованием растворимых в алкилатах полимеров, которые при перегонке концентрируются в остатке в виде вязких продуктов, но катализатор полностью регенерируется. Количество побочных продуктов растет пропорционально увеличению молярного соотношения пропилен хлорбензол HaSO, (HF). [c.68]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Одпако растворы бензола в жидком фтористом водороде бесцветны [184]. Более того, электропроводность таких бензольных растворов крайпе низкая [182]. На этом основании представляется вероятным, что концентрация сг-комплокса в растворе должна быть ничтожной, так что растворимость беизола должна быть связана скорее с образованном я-ком-нлокса, чем <т-комплекса. [c.402]

В присутствии фтористого водорода, в отличие от реакции с серной кислотой, алкилирование протекает практически без побочных реакций даже при некотором ювышении температуры (до 20—40°С). Это позволяет проводить процесс без применения искусственного охлаждения. К преимуществам НР перед Н2504 относятся большая легкость образования эмульсий с углеводородами и значительно более высокая растворимость в ней изобутана, что и обусловливает снижение роли побочных реакций. [c.264]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

Сильно снижает коррозионную активность азотнокислотных окислителей фтористый водород HF. Фтористый водород в нормальных условиях представляет собой газ, обладающий высокой токсичностью и хорошей растворимостью в воде. Введенный в количестве 0,5—1,0% в азотнокислотный окислитель, он резко снижает его коррозионное воздействие на алюминий и его сплавы. На стенках алюминиевых емкостей образуется тонкий и очень прочный слой фторида алюминия AIF3, являющийся хорошей защитой металла от коррозионного воздействия азотнокислотного окислителя. Фтористый водород имеет довольно низкую температуру кипения (20°С), поэтому из жидкостей он поступает и в паровую фазу в количестве, достаточном для образования защитной пленки на той части поверхности емкости, которая не омывается жидкостью. Это свойство является большим преимуществом фтористого водорода по сравнению с такими ингибиторами, как ортофосфорная и серная кислоты. [c.48]

По-видимому, двумя наиболее существенными свойствами, которые могут быть использованы для определения относительных конфигураций, являются вращательная дисперсия и растворимость, т. е. характеристики, использованные первоначально Матье и Вернером. Этот метод может быть легко иллюстрирован примером одной недавней работы. 1-цис-[Соап Л У реагирует со смесью этанола и фтористого водорода (1 1) в присутствии карбоната серебра с образованием (1-цис-[Совп ] [166]. Предполагается, что при асимметрическом синтезе конфигурация сохраняется, так как кривые вращательной дисперсии реагента и продукта реакции очень похожи друг на друга (рис. 26). На рисунке видно также, что, хотя хлористое соединение является правовращающим в отношении линии натрия (590 Л1[д,), оно является левовращающим в отношении красной линии кадмия (644 жц), и, поскольку Вернер использовал в своих первых исследованиях линию кадмия, он приписал комплексу конфигурацию /-формы. Это указывает на необходимость при классификации оптических й- или г-изомеров [или (- -) или (—)] обязательно указывать длину волны. [c.199]

Было отмечено, что повышение растворимости фторидов связано с кислотно-основными равновесиями во фтористом водороде. Обращает внимание тот факт, что в случае летучих фторидов МоРе и УРе, а также МЬр5 и Тар5 при условии значительной растворимости значения электропроводности насыщенных растворов указывают на молекулярный характер растворения. Протогенный характер растворителя ограничивает число фторидов, способных к образованию фторокислот в растворах фтористого водорода. [c.102]

Исходя из полученных результатов, эти авторы приходят к выводу, что основность метилбензолов прогрессивно возрастает с введением каждой последующей метильной группы и что 1,3-ориентация больше всего способствует усилению основности углеводорода. На взаимодействиях системы фтористый водород — фтористый бор с ароматическими углеводородами базируется ряд запатентованных методов разделения ароматических углеводородов, в частности процесс разделения изомерных ксилолов [51,1. В этом случае к системе добавляют достаточное количество фтористого водорода и фтористого бора для избирательного образования комплексов с наиболее основным из присутствующих компонентов, например с ж-ксилолом в ароматической фракции Сз- Этот комплекс выделяют из углеводородной фазы и переносят в другой аппарат для удаления фтористого бора- Поскольку ароматические компоненты лишь незначительно растворимы во фтористом водороде, метаксилольную фракцию удается легко выделить, а компоненты растворителя возвращают в экстракционную зону. Вследствие каталитических свойств компонентов растворителя такой процесс может сопровождаться осложнениями, вызываемыми протеканием реакций изомеризации — диспропорционирования. [c.327]

Как во всех главных подгруппах периодической системы, в подгруппе галогенов первый элемент ( бтеор) занимает особое положение по отношению к другим элементам группы. Как было уже отмечено, фтор никогда не бывает заряжен положительно. Если сравнить свойства аналогичных по составу соединений галогенов, то особое место фтора опять-таки отчетливо проявляется. Так, фтористый водород отличается от других галогеноводородов заметно меньшей электролитической диссоциацией в водном растворе и, далее, своей склонностью к образованию кислых солей М НРг. Фториды часто сильно отличаются от остальных галогенидов своей растворимостью. Хлориды, бромиды и иодиды ш елочноземельных металлов — все очень легко растворимы в воде и даже отчасти расплываются. Наоборот, фториды ш елочпоземельных металлов труднорастворимы. Хлорид, бромид и иодид серебра практически нерастворимы, фторид серебра наоборот, расплывается. [c.830]

Ни разу не удалось подтвердить образование тетрафторида действием фтористого водорода на двуокись марганца или фтора на прочие фториды , но комплексные фториды четырехвалентного марганца хорошо известны. Желтая калиевая соль КгМпРб (умеренно растворимая в водном растворе НР) может быть получена восстановлением перманганата эфиром или перекисью водорода 5 в водной фтористоводородной кислоте, действием фтора на смесь хлоридов калия и марганца (в соотношении 2 1) , обработкой эквимолекулярной смеси хлорида и перманганата калия трехфтористым бромом или, наконец, электролитическим окислением суспензии дифторида марганца в растворе бифторида калия в водной фтористоводородной кис-лоте ". [c.107]

Фтористое серебро обладает структурой хлористого нат-рия2и. 215 оно очень хорошо растворимо в воде и образует с ней ди- и тетрагидраты. Вещество очень хорошо растворимо также в безводном фтористом водороде (в котором большинство фторидов переходных металлов нерастворимо). В ранней литературе описаны кислые фториды . Оно соединяется с трехфтористым бромом, давая фторобромат AgBrp42°°. Поскольку при действии ВгЕз не происходит образования дифторида, этим ме- [c.119]

Гексафторид урана энергично реагирует с водой с выделением большого количества тепла. При этом образуется уранилфторид и плавиковая кислота. При температуре около 600° С иТб восстанавливается водородом с образованием UF4 и фтористого водорода. Гексафторид урана растворяется в жидком фтористом водоооде и растворах HF — IF3, образуя азеотропиые смеси. Растворимость его в органических растворителях рассматривается в разделе 6.5, [c.116]

Наличие примесей в никеле, из которого изготовлен анод, отрицательно влияет на ход электрохимического фторирования. При этом растворимые примеси способствуют повышению износа никелевого анода, а нерастворимые — его пассивации, проявляющейся в резком йозрастании потенциала. Процесс пассивации обусловлен образованием на поверхности анода пленки, в состав которой входят фториды никеля [3, 4, 18, 19]. Толщдаа пленки растет во времени, которое соответствует так называемому индукционному периоду)), характеризуемому низкими выходами продуктов фтopиpoвaниЯi Индукционный период сокращается, если никелевый анод предварительно подвергнут обработке элементарным фтором или анодной поляризации в безводной фтористом водороде [26]. Пленка, покрывающая анод, лабильна — при снятии анодной поляризации и выдерживании электрода в электролите она растворяется. В процессах электрохимического фторирования определенную роль играет текстура никелевого анода [23]. При сопоставлении результатов электрохимического фторирования на анодах без текстуры и на анодах, полученных путем электролитического осаждения никеля с текстурой [112], [110] и [001], выяснилось,, что максимальные и наиболее стабильные выходы достигаются на аноДах с текстурой [1.12], а на анодах с текстурой [001 ] существенно сокращается индукционный период. [c.336]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

За последние 10 лет число работ, посвященных о-комплексам, сильно увеличилось. В большинстве ранних работ речь шла об основности углеводородов в сильнокислых растворах, главным образом в жидком фтористом водороде. Клэтт [37] показал, что ароматические углеводороды до некоторой степени лучше растворимы в жидком фтористом водороде, чем алифатические, причем антрацен образует раствор, проводящий электрический ток. Растворимость углеводородов во фтористом водороде сильно возрастает при добавлении некоторых фторидов металлов, таких, как фториды ртути и таллия. Позднее Гаммет [38] предположил, что эти кислоты Льюиса смещают равновесие в направлении образования ионов [c.452]

Действие растворимых фторидов. При добавлении Nap, NH4P и других растворимых фторидов к раствору, содержащему Са++, Sr++, Ва+ +, образуются осадки фторидов. При нагревании с концентрированной H SO4 H IO4 фториды разлагаются с образованием фтористого водорода [c.260]

Несмотря на высокую реакционную способность фтористого водорода, многие углеводы и белки легко растворимы в нем, и часто их удается выделить неизмененными из растворов. Очевидно, это объясняется тем, что выделяюш,аяся при растворении теплота рассеивается. Целлюлоза [29] при растворении в безводном фтористом водороде образует проводяш,ие растворы, выделенное из этих растворов веш,ество легко гидролизуется с образованием г.люкозы. [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород растворимость образования: [c.397] [c.431] [c.196] [c.169] [c.146] [c.46] [c.349] [c.299] [c.65] [c.68] [c.295] [c.16] [c.119] [c.85] [c.116] [c.17] [c.112] [c.185] [c.52] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология