Степень разделения программы

ОТ нулевой линии на основе показаний детектора, снимаемых с электронного потенциометра (рис, 132, б). При этом не требуется точно поддерживать рабочие условия, одиако возможны ложные срабатывания из-за нестабильности нулевой линии. Задающее устройство, установленное на электронном потенциометре, сигнализирует о начале и конце прохождения пика по этим сигналам с помощью коммутатора переключаются клапаны. Обычно все фракции отбираются на одном уровне от нулевой линии, определяемом степенью разделения пиков, В качестве задающих устройств, устанавливаемых на самопишущем приборе, используются механические контакты или фотосопротивления. Очевидно, что эта достаточно простая система не обладает необходимой гибкостью. Например, пики 3 и 4 отбираются вместе, а пик 5 не отбирается вообще, В системе можно осуществлять нормализацию показаний детектора, используя устройство усиления или ослабления сигналов детектирующей системы ио заранее заданной программе. Однако в этом случае схема усложняется. [c.281]

Разработайте программу к компьютеру для оценки степени разделения для образца 1. [c.216]

Аналитическое изучение разделения газовой смеси в одноступенчатом процессе проводилось рядом исследователей /5-7, 26, 45-51/. В этих работах рассмотрены методы расчетов степени разделения, которая может быть достигнута в такой ступени, и соответствующие требования к величине площади мембран как функции задаваемых значений управляемых параметров, упоминавшихся выше. В работах /50,51/ приведены также вычислительные программы для численной оценки предложенных аналитических методов. [c.328]

Оптимальной является такая программа разогрева, когда можно обеспечить максимальную точность поддержания температуры колонки в момент выделения компонентов. Этому условию удовлетворяет ступенчатый разогрев. Высота температурной ступени при этом должна определяться из условия минимума времени анализа при допустимой степени разделения компонентов. [c.47]

За последние годы, в особенности за границей [14], широкое распространение получил газохроматографический вариант с непрерывным изменением температуры хроматографической колонки по заданной программе. Процесс ведется так, что температура одинакова по всей длине колонки. По мере повышения температуры поглощение компонентов уменьшается и они начинают элюироваться. Преимущество программирования температуры заключается в возможности разделения за один прием смеси веществ с широким диапазоном температур кипения. Следует подчеркнуть, однако, что степень разделения отдельных пар компонентов будет при программировании ниже, чем при проведении процесса в изотермических условиях при температуре, соответствующей началу повышения температуры. [c.86]

Для расчета каждого из указанных аппаратов необходимо вводить в программу определенный набор данных. Так, входными данными для расчета ректификационных колонн являются физико-химические и термодинамические свойства компонентов, состав и количество питания, рабочее давление, к. п. д. тарелок, флегмовое число, требуемая степень разделения, коэффициенты теплопередачи, расположение вводов питания и флегмы и т. д. [c.188]

Однако по мнению авторов работы [100], не существует ка-кой-либо математической модели, точно описывающей комплексное влияние всех параметров хроматографического анализа на время и степень разделения пиков. Поэтому они предложили экспериментальный подход к оптимизации параметров анализа на основе статистического планирования эксперимента. На примере разделения восьми алкилбензолов они показали, что можно снизить время анализа с 26 до 6 мин для этого нужно, чтобы для всех соседних пиков степень разделения Rs была равна или больше 0,5. Кроме того, заранее было задано, что температура соответствующей колонки может меняться в пределах 50—140°С, программа изменения температуры — в пределах О—30 К/мин со ступенями по 2 К/мин, а максимальное допустимое избыточное давление на входе равно 0,4 МПа. Подобный метод итерационного приближения к оптимальным условиям анализа с помощью вычисления реального времени анализа на ЭВМ предложен и в работе [101]. [c.131]

Значительно большее распространение получил другой способ автоматизации — отбор- фракций по заданному уровню отклонения сигнала от нулевой линии на основе показаний детектора, снимаемых с электронного потенциометра (рис. 70,6). При этом не требуется точного поддержания рабочих условий, однако возможны ложные срабатывания из-за случайных всплесков нулевой линии. Задающее устройство, установленное на электронном потенциометре, сигнализирует о начале и конце прохождения пика. По этим сигналам с помощью коммутатора переключаются клапаны. Обычно все фракции отбирают на одном уровне от нулевой линии, определяемом степенью разделения фракций. В качестве задающих устройств, устанавливаемых на самописце и включаемых при движении пара, используют механические контакты или фотосопротивления . Очевидно, что эта система недостаточно гибкая. Например, фракции, соответствующие пикам 3 4, отбираются вместе, а соответствующая пику 5 не отбирается вообще. Естественно, можно ввести нормализацию показаний детектора, включая систему усиления или уменьшения сигналов по заранее заданной программе. Однако в этом случае система существенно усложняется. [c.161]

Очевидно, критерий F0 позволяет хорошо оценить точность, с которой можно количественно определить пик на хроматограмме, Однако это отнюдь не то же, что считается ошибкой при количественном анализе. На величину последней влияет не только степень разделения (отраженная в критерии F0), но также алгоритмы или программы, используемые для определения площади пика. [c.155]

Как и другие параметры газовой хроматографии, степень разделения определяется одновременным влиянием многих конкурирующих факторов при выборе наилучшего компромиссного значения для конкретной ситуации, требуются знания и уменье. Предыдущее обсуждение показывает, что влияние изменения наиболее важных рабочих параметров (начальной температуры и программы) на качество получаемого разделения для конкретной смеси на данной колонке предсказать трудно. Следует признать, что на практике, для того чтобы установить наиболее благоприятные рабочие условия, приходится проводить некоторые предварительные опыты. [c.164]

Выбор начальной температуры программы обычно основан на упругости паров самого летучего компонента пробы. Когда основной задачей является разделение двух близко расположенных пиков, наилучшую степень разделения, вероятно, можно получить при изотермическом режиме. Однако для сильно различающихся веществ программирование температуры может улучшить степень разделения если не мешают другие пики, то можно применить более короткую колонку, вследствие чего скорость анализа увеличится. [c.165]

Так, применительно к процессу разделения технологического газа в производстве аммиака показано [238], что габариты абсорбера, поверхность теплообменной аппаратуры уменьшаются, если повысить температуру жидкости. Как видно из рис. 7.1, существенный эффект для процесса, проводимого в адиабатических условиях, достигается при повышении температуры уже на 10—15 °С (в зависимости от конечной степени использования хемосорбента) по сравнению с обычно используемой в практике проектирования (метод высокотемпературной абсорбции). Данные, приведенные на рис. 7.1, получены на основе метода локальной оптимизации при определенных ограничениях (постоянная производительность по газу в жидкости, концентрация хемосорбента, давление и др.) зависимость степени извлечения СОг от температуры получена численным методом на основе моделирующего алгоритма по программе ABS (см. разд. 6.5). [c.196]

Т. е. г/р равно 0,1 град-г мл, потому что такое значение часто соответствует максимальной степени внутреннего разделения. Иногда, однако, порядок элюирования с температурой изменяется тогда желательно выбрать значение программы г Р таким образом, чтобы температуры удерживания изменились приблизительно на 30—50°. Другими словами, надо выбрать такое новое отношение скорости нагрева к скорости потока, при котором степень разделения будет наилучшей, но в случае анализа неизвестных [c.205]

Из предшествующего обсуждения должно быть ясно, что при выборе скорости нагрева должен быть обеспечен компромисс между временем анализа, оптимальными условиями детектирования и степенью разделения. Этот компромисс зависит от характера пробы и может даже потребовать программу с непрерывным изменением скорости нагрева в широких пределах. Если для сокращения времени анализа выбирают высокую скорость нагрева, то вероятное уменьшение степени разделения может потребовать увеличения длины колонки, чтобы получить большее число теоретических тарелок. Если нужно разделить большое число тесно расположенных пиков, то скорость нагрева должна быть небольшой — такой [c.206]

В настоящее время в странах, занимающихся разработкой центробежных машин для разделения изотопов, созданы компьютерные программы для расчёта и оптимизации течения и диффузии изотопной смеси в центрифуге [5-7]. Эти программы позволяют построить зависимости разделительной способности центрифуги от тормозящего действия циркулятора, величины потока питания, газонаполнения, профиля температуры вдоль трубы ротора, положения и размеров отверстий в верхней и нижней диафрагмах, места, угла ввода и степени закрученности потока питания. По рассчитанным зависимостям разработчики выбирают режим, наиболее близкий к режиму максимальной производительности центрифуги и в то же время совместимый с такими важными инженерными параметрами, как максимально допустимая температура ротора, мощность двигателя, раскручивающего ротор, пропускная способность трасс питания и т. п. [c.175]

Программирование температуры является самым полезным первым подходом к анализу любой пробы неизвестного состава. Его следует предпочесть, когда область температур кипения компонентов пробы превышает 50—100° или когда необходимо вводить пробу в течение длительного времени. Выбор программирования температуры определяется также и другими менее важными причинами, как повышение точности анализа, предела чувствительности детектирования или сокращение времени анализа. Начальную и конечную температуры программы обычно выбирают, исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. Для достижения оптимальной степени разделения пиков скорости нагрева и потока не должны быть чрезмерно большими. Число компонентов в пробе, которое можно разделить, зависит от эффективности колонки, степени внутреннего разделения и ширины температурной области программы. Для быстрого анализа необходимо применять большую скорость нагрева и большую скорость потока при этом повышенная скорость нагрева для сильно удерживаемых компонентов более эффективна. Противоречивые требования времени анализа и степени разделения требуют соблюдения некоторого компромисса в выборе скорости нагрева, скорости потока, длины колонки и количества неподвижной фазы. [c.254]

Стоимость становится важным моментом при увеличении масштабов разделения, особенно когда возрастают факторы трудности, требования к чистоте и степени извлечения или минимальному времени разделения. При увеличении стоимости растворителей и насадки следует принимать во внимание время жизни колонок и процессы регенерации и рецикла подвижной фазы. Очевидно, на стоимость значительно влияет оплата рабочей силы. В настоящее время для продуктивности академических исследовательских программ и коммерческих операций важным фактором является общее время разделения. [c.16]

Расчеты продолжают до тех пор, пока не будет достигнута требуемая степень точности по составам на тарелке питания. Программа составлена по системе с плавающей запятой, что позволяет избежать трудностей, связанных при расчете способом от тарелки к тарелке с необходимостью задаваться на различных тарелках количеством компонентов, отсутствующих в данном продукте разделения. [c.61]

Хотя привитая сополимеризация имеет длинную историю [156, 167], тем не менее она изучена еще недостаточно. С точки зрения авторов настоящей монографии, основной причиной непонимания многих аспектов привитой сополимеризации является недостаточная изученность морфологии и фазового разделения в привитых сополимерах. Исторически сложилось так, что вопросами привитой сополимеризации занимались либо специалисты в области органического синтеза, либо специалисты в области радиационной химии. Как правило, программы исследований строились в соответствии с интересами их авторов. Так, в области синтеза наиболее распространенным методом анализа являлся метод измерения степени набухания и содержания гель-фракции, находящихся в обратной зависимости. При уменьшении степени набухания и увеличении содержания гель-фракции часто делали вывод об увеличении степени прививки. Улучшение механических свойств, например улучшение стабильности размеров, также обычно объясняли увеличением числа привитых цепей. До появления метода контрастирования тетраоксидом осмия [450, 451] большинство исследователей имело недостаточные представления о фазовом разделении в материалах, которые они исследовали. Хотя в работе [983] отмечено существование двух фаз, тем не менее отсутствие необходимой экспериментальной техники не позволило исследовать двух-фазность сополимеров более детально. [c.185]

Другой путь, на котором взаимодействие человек—ЭВМ обещает быть очень полезным — самостоятельное составление программ. Здесь взаимодействие включено непосредственно в язык системы с разделением времени. Почти все системы с разделением времени в большей или меньшей степени снабжены системными языками программирования, которые позволяют проверять правильность составления программы, как только она вводится в устройство. Таким образом, неверная запись или случайная опечатка мгновенно обнаруживается и может быть тут же исправлена. Подобная ситуация оказывается полезной и в другом отношении — она облегчает новичку обучение программированию. Система оказывается первоклассной обучающей машиной, немедленно награждающей обучающегося (успешно составленная программа) или наказывающей (сообщение об ошибке), причем обучаться можно в уединении — на работе или даже дома. [c.233]

При выборе температурной программы для анализа широкой гаммы нормальных парафинов необходимо учитывать следующие обстоятельства, отмеченные в частности, в работе [1] при переходе к тяжелым гомологам разность между точками кипения соседних компонентов постепенно уменьшается, что ведет к уменьшению степени их разделения. [c.136]

Чтобы проанализировать поведение степени внутреннего разделения при различных программах, можно переписать выражение для Ri путем введения Fir и температур удерживания Тц и Тц вместо удерживаемых объемов Vi и Vz- [c.148]

Для предотвращения загрязнения детектора выход из колонки при этом, как правило, оставляют открытым в окрулсающую среду. Во время кондиционирования колонки через нее продувают небольшой ток газа-носителя. Это препятствует попаданию в колонку через ее выходное отверстие воздуха и других веществ, могущих вступать в реакцию с жидкой фазой. Для кондиционирования обычно выбирают температуру, на 25 °С превышающую рабочую температуру колонки. Если в дальнейшем намереваются программировать температуру колонки, то температуру кондиционирования выбирают на 25 °С выше максимальной температуры программы. Как правило, кондиционирование проводят в течение ночи, т. е. в продолжение 8—16 ч. При использовании в препаративных газохроматографических колонках нелетучих жидких фаз кондиционирование проводят до тех пор, пока выходной сигнал, электрически сбалансированный на регистрирующем устройстве, не будет испытывать дрейфа в продолжение нескольких часов. Кондиционирование колонки очень важно для последующего ее использования в режиме программирования температуры, поскольку без кондиционирования увеличение температуры вызывает дрейф сигнала, что в значительной степени затрудняет сбор разделенных компонентов.. [c.139]

На рис. 64, Б пара 4 к 7 — это пара веш,еств, которые не являются гомологами, но обладают сходными характеристиками удерживания. Пара веществ 7 и 9 на рис. 64, В имеет обратный порядок элюирования, а следовательно, и обратный знак степени внутреннего разделения. На рис. 64 и в табл. 14 обнаруживаются некоторые качественные закономерности общего порядка, хотя какое-либо окончательное обобщение сделать трудно. Часто степень внутреннего разделения имеет максимум при программе с г/р, равным приблизительно 0,1 при этом значение 0,1 важнее для г/р, нежели для r/F. [c.153]

При четкой ректификации нефтяных смесей (установки вторичной перегонки бензинов) результат расчета в значительной степени зависит от способа разбиения смеси на псевдокомпоненты, т. е. от ширины интервала выкипания тех узких фракций, которые при расчете рассматриваются как псевдокомпоненты. Чтобы избежать ошибок, которые могут возникать при расчете по псевдокомпонентам, была разработана программа расчета ректификации в простых колоннах с учетом непрерывного состава смеси [157—1601. Эта программа отличается от других [161 —162 тем, что она основана па аналитическом ии-тргрировании уравнений фазового равновесия и материального баланса, написанных в дифференциальной форме для каждой ступени разделения. Разработанная интегральная модель основана на следующих допущениях 1) кривая НТК разделяемой смеси аппроксимирована в виде куспчнп-линейной функции 2) кривые ИТК продуктов разделения аппроксимированы в виде кусочно-параболических функций [c.260]

Согласно методологической программе, изложенной в начале этой главы, удовлетворительный метод измерения генной изменчивости должен давать возможность обнаруживать большинство или все замещения аллелей в локусе и локусы должны выбираться случайно в отношении их физиологической функции и степени изменчивости. Конечно, методом электрофоретического разделения белков нельзя обнаружить все или хотя бы боль- [c.132]

Как правило, автоматические хроматографы управляются датчиком времени или сигналом от хроматографического пика. В обоих случаях необходимо соблюдать некоторые предосторожности. При временном управлении (датчиком времени) устройством для отбора фракций необходима чрезвычайно высокая воспроизводимость времени удерживания. Любое изменение продолжительности цикла разделения или старение колонки означает изменение вре- мени выхода компонентов и вызывает ошибочные переключения устройства для сбора фракций. Ввиду того что для каждой колонки существует определенная скорость выхода из нее паров жидкой фазы, количество жидкой фазы в колонке постоянно уменьшается и уменьшается время удерживания. Исправить этот недостаток можно либо путем введения соответствующей дополнительной программы автоматической компенсации, либо путем увеличения степени разделения, с целью получения временных окон для предотвращения перемешивания компонентов из-за наложения друг на друга соответствующих им хроматографических полос. Однако большинство разделений, проводимых на практике, сложны и требуют высоких температур, характеристики колонок при этом заметно изменяются, и поэтому автоматическое временное управление ими осуществить трудно. [c.98]

Как уже отмечалось, из общей тенденции уменьшения относительного удерживания с повышением температуры существуют исключения. Так, например, относительное удерживание этил-бензола и нонана на рис. 69 увеличивается с температурой, так что наилучшая степень разделения может быть получена в результате применения программы, дающей относительно высокую температуру удерживания без чрезмерного уменьшения коэффициентов извлечения. Для этилбензола и пропилциклогексана программа с характеристической температурой, равной приблизительно 75°, не давала разделения ни при каких значениях коэффициентов извлечения. При более низких характеристических температурах этилбензол элюируется первым, тогда как при более высоких характеристических температурах, т. е. при температурах удерживания приблизительно выше 120°, первым элюируется пропилциклогексан. [c.162]

Рассматриваемый метод довольно универсален. Его можно применять как для фракционирования различных расплавов, так и для очистки веществ перекристаллизацией их из раствора. В одной и той же установке можно осуществлять однократный и многостуненчатый процесс разделения смесей с различными температурами кристаллизации. При этом, варьируя число ступеней, можно добиваться высоких коэффициентов извлечения целевых компонентов, а также высокой степени их очистки от примесей. Так как установка состоит в основном из теплообменных аппаратов, емкостного оборудования и насосов, то она обладает высокой надежностью и безопасностью. Все операцип могут быть полностью автоматизированы. Управление процесса осуществляют по заранее заданной программе с использованием миникомпьютера. Подобные установки требуют относительно низких капитальных затрат [195, 210, 211]. [c.172]

Масс-спектры продуктов деструкции образца обрабатывались по программе моноизотопных масс-спектров (МИМС) с разделением на 14 групп, включающих в себя гомологические ряды ионов, различающиеся по степени водородной ненасыщенности группы ионов молекулярных М+ и (М—1)+. [c.120]

Фрайер, Хэбгуд и Харрис [15] исследовали примеры гипотетических взаимодействий растворенного вещества с неподвижной фазой, представляющих собой ряд найденных на практике систем (рис. 35). Пары веществ были выбраны либо из членов одного и того же гомологического ряда, либо из представителей разных рядов, имеющих близкие характеристики удерживания, так, чтобы иметь большие и малые теплоты растворимости. Было принято, что для последовательных гомологов АЯ составляет 1000 кал моль, а log А отличаются на 0,33. Возможно, эти значения больше, чем на самом деле, приблизительно на 10%, но они были приняты такими для удобства вычисления. Для различных программ при разных начальных температурах была вычислена степень внутреннего разделения. Гипотетические системы и некоторые результаты расчетов для них приведены в табл. 13 и 14 и иа рис. 64. В табл. 13 приведены выбранные системы веществ и температуры удерживания при различных программах и начальных температурах, а также значения изотермических удерживаемых объемов при температурах удерживания. С помощью этих значений были вычислены члены АГд и r v — степень внутреннего [c.149]

Хроматограмма разделения и концентрация в исследуемых точках показаны на рис. 3. Первая цифра относится к бутену-1, вторая — к тракс-бутену-2 и третья — к цис-6утещ-2. Пунктиром показаны пики чистых компонентов, построенные по результатам анализов. Полученные данные позволи.яи выбрать оптимальную программу для получения веществ с высокой степенью чистоты (заштрихованные области на рис. 3). [c.215]

Другой недостаток спектрометрического метода связан с тем, что для измерений можно использовать только линии, определенные программой. Если прибор основан на полихроматорном принципе, то измерению подлежат только заранее выведенные на выходные щели линии, а в методе сканирующего типа — только линии, отмеченные на аналитической линейке и отобранные в соответствии с программной линейкой. Увеличение числа измеряемых линий сопровождается в первом случае усложнением конструкции прибора и его удорожанием. Во втором случае степень этих трудностей меньше. Тем не менее разделение очень близко расположенных друг к другу линий можно осуществить только специальными способами (разд. 6.3.5). Другое ограничение заключается в том, что при измерении интенсивности аналитических линий всех элементов обычно используют только одну линию элемента сравнения. Это может отрицательно сказываться на точности анализа и обусловлено тем, что энергии возбуждения различных линий х, заданных программой, иногда существенно отличаются друг от друга. Если используется только одна линия г, то ее энергия возбуждения может соответствовать в наиболее благоприятном случае средней энергии возбуждения только нескольких линий х. [c.259]

Степень внутреннего разделения в ГХПТ [уравнение (5-26)1 можно определить непосредственно по графику зависимости удерживаемого объема от температуры. На рис. 63 показано, как можно определить различные величины, входящие в уравнение (5-26). Заданная программа определена прямой линией, проходящей через начало координат. Эта линия пересекает кривые ГХПТ в точках, соответствующих значениям удерживаемых объемов У и 1. Пер- [c.147]

Степень внутреннего разделения двух компонентов — это отношение разности их удерживаемых объемов к их среднему удерживаемому объему. В ГХПТ степень внутреннего разделения является функцией программы. По мере того как г Р приближается к нулю, [c.165]

Область температур кипения 80—100° в изотермической хроматографии охватывает приблизительно 5 или 6 последовательных членов гомологического ряда, и поэтому общее число компонентов, теоретически разделимых, будет приблизительно равно пяти сред-ним значениям эффективного числа пика (разд. 5.8). В ГХПТ соответствующее число теоретически разделимых пиков равно эффективному числу пика, умноженному на разность углеродных чисел последнего и первого элюируемых гомологов. Если разность в температурах удерживания последовательных гомологов составляет 15—20°, то при программировании температуры, требующем повышения температуры на 200°, можно разделить равномерна расположенные компоненты, количество которых равно 10—15 эффективным числам пика. Если среднее значение степени внутреннего разделения последовательных гомологов равно 0,35 (как на рис. 71), то на колонке, имеющей 3000 теоретических тарелок, теоретически можно разделить пробу из 40—50 компонентов, а на колонке, имеющей 100 ООО теоретических тарелок, приблизительно 300 компонентов. Число пиков, которые можно разделить на какой-то колонке, возрастает с увеличением числа теоретических тарелок, а в ГХПТ — с увеличением диапазона компонентов пробы, что отражается на температурных пределах программы. [c.201]