Силан-смола

Она протекает в газовой фазе при 350° С в присутствии металлов (2п, А1). Эта реакция используется в промышленности для утилизации силан-смолы , которая является побочным продуктом при прямом синтезе. Эти остатки, отвечающие эмпирической формуле [c.190]

Полиэфирная смола А (стеклоткань № 181) Силан 3500 2300 65,6 [c.250]

Для полиэфирных смол силаны, содержащие аминогруппу, непригодны, поэтому для этих смол применяют силан А-172 (винилтриэтоксисилан), также растворимый в воде. В обработанной ткани должно содержаться 0,9% силана по весу. [c.268]

Рис. 12.21. Электронно-микроскопическая микрофотография (полученная с помощью растрового микроскопа) поверхности разрушения (при комнатной температуре) эпоксидной смолы, содержащей 0,3 о5. доли стеклянных шариков, обработанных силаном, увеличивающим адгезию [222].

Так как ПФО значительно податливее при 25 °С, чем эпоксидные смолы, то влияние наполнителя и его аппретирования силанами, увеличивающими адгезию, на характер его разрушения должно быть [c.339]

Представляет собой ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-3, пластифицированную диметилфталатом, модифицированную силаном, полимеризуемую системой гидроперекись кумола — ванадиевый ускоритель. Склеивает прн комнатной температуре (18—20° С). Применяется для склеивания крупногабаритных оптических линз, предназначенных для работы в видимой области спектра. Может быть применен для склеивания органического стекла с силикатным латунных и дюралюминиевых коронок с рубином пластин монокристаллического германия. [c.66]

Обработка этим же силаном титана приводит к значительному росту прочности соединений этого металла на немодифицированных и модифицированных эпоксидных клеях [188]. В зависимости от вида клея прочность (сдвиг при растяжении) в сухом виде возрастает на 13—21%, а после кипячения в воде в течение 24 ч — на 19—64%. Оче)видно, образуется гидролитически устойчивая связь TiO—Si (ОН)г—( H2)3NH —эпоксидная смола. [c.46]

Полиэфирная смола А, ткань обработана силанами. ......... [c.176]

Полиэфирная смола Б, ткань обработана силанами.......... [c.176]

В качестве адгезионных грунтов кроме силанов применяют смесь поливинилбутираля, фосфорной кислоты и основного хромата цинка при склеивании эпоксидными клеями подходящим адгезионным грунтом является фенолоформальдегидная смола, модифицированная виниловыми полимерами. Адгезионным грунтом может служить и клей, который имеет хорошую адгезию к субстрату и одновременно подходящие функциональные группы для взаимодействия субстрата с основным клеем. [c.85]

Пластические массы получают на основе термореактивных кремнийорганических смол, изготовляемых главным образом на базе метил-и фенилхлорсилапов. В гидролизер, содержащий толуол и воду, при вращающейся мешалке постепенно подают смесь хлорсиланов. Процесс проходит при 30—35°С. При гидролизе выделяются пары НС1, которые поступают в поглотительную колонку, где поглощаются водой. По окончании гидролиза мешалку выключают и смеси дают отстояться. В результате отстаивания образуются два слоя верхний — толуольный раствор гидролизованных силанов (смолы), нижний — кислый водный слой. Водный слой сливают, а толуольный раствор промывают водой до нейтральной реакции и фильтруют. Из отфильтрованного раствора отгоняют большую часть толуола. Оставшаяся смесь, содержащая 60—70% кремнийорганической смолы, поступает на поликонденсацию. Поликонденсацию проводят при остаточном давлении 80—ЮОммрт. ст. и постепенном подъеме температуры до 120°С. В процессе поликонденсации удаляются остатки растворителя и низкомолекулярные продукты. Готовую смолу сливают из аппарата. При производстве лаков в аппарат после поликонденсации вводят растворитель. [c.313]

Другое направление — это исследование мономеров, примером которого может служить анализ метил- и фенилхлор-силанов. Замещенные хлорсиланы представляют собой сырье для получения полисилоксановых смол. Анализ смесей мономеров ранее осуществлялся путем четкой ректификации и инфракрасной спектрометрии, что было сопряжено с большой затратой времени. Многочисленные работы по применению для этой цели масс-спектрометрического метода показали, что с его помощью может быть получена более полная информация по составу смесей хлорсилановых мономеров. Была достигнута хорошая точность анализа стандартное отклонение менее 0,5 мол. % [21]. [c.11]

Для применения в микроэлектронике разработаны пресс-композиции на основе эпоксифенольных материалов со специально подобранными и обработанными силаном наполнителями неорганического происхождения. Эти материалы превосходят беспримесные эпоксидные смолы (отвержденные диаминодифенилметаном или гексахлорэндометилеитетрагндрофталевым ангидридом), так как они более влагостойки и стабильны при хранении, обладают меньшей усадкой и физиологически безвредны. [c.149]

Широкое применение получили также связующие на основе органосиланов [23, 24], улучшающие сцепление зерен песка со смолой. Увеличить прочность сцепления на 40 /о мол<но добавлением у-аминоиропилтрнэтоксисилана или аналогичных силанов в количествах 0,1 — 1% от массы смолы. [c.221]

Реакция ПВС с полифункциональными органическими соединениями широко используются для придания полимеру нерастворимости. Кроме указанных выше реагентов для этой цели применяются глутаровый, малеиновый и терефталевый альдегиды, диальдегидный крахмал, диметилолмочевина, мочевино- и мел-аминоформальдегидные смолы, ди- и триизоцианаты, тетраэтокси-силан [а. с. СССР 485181], дивинилсульфон, полимеры и сополимеры якролеина, полиакриловая и полиметакриловая кислоты и др. [c.121]

Силан в количестве 0.3% (масс.) смешивали со смолой, отвердителем и катализа ором. [c.164]

К —органический радикал, один из атомов углерода в коп непосредственно связан с атомом кремния и одновремен атомом кислорода. По строению эти вещества напоминают 1 ны, но между кремнием и кислородом не существует дво связи. Именно это обстоятельство и делает силиконы способ к полимеризации. В 1900 г. Фр. Киппинг, применив синтез ньяра, получил ряд кремнийорганических соединений. Однак начала второй мировой войны исследования в области Х1 силиконов носили лишь академический характер. Перевор этой области относится к 1937 г., когда советский уче К- А. Андрианов (1904) разработал способ получения сил новых смол путем гидролиза органических производных алкс силанов. В 1939 г. К. А. Андрианов и одновременно М. М. К (1908) синтезировали кремнийорганические полимеры п гидролиза и конденсации эфиров ортокремниевой кислоты р казали, что полученные вещества обладают ценными в пра -ческом отношении свойствами. [c.238]

Данные, приведенные в табл. 1У-28, свидетельствуют о том, что использование новых видов силанов дает технический эффект, причем подтверладается рациональность предварительной обработки поверхности стекловолокна силанами до пропитки его связующими смолами. [c.242]

Фенольная смола Б смеси с тетраэтокси-силаном [c.695]

Термореактивные смолы получаются обычно на основе ме-тилсилоксанов, например гидролизом метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана. Отношение К 51 для получения термореактивных смол должно быть менее двух. При этом получаются твердые, очень хрупкие смолы. Повышение соотношения К 51 снижает хрупкость смолы, но повышает температуру и длительность отверждения. Изменяя соотношение три- и бифункциональных силанов, например метилтрихлорсилана и ди-метилхлорсилана, можно регулировать сшивку цепей и получать продукт с заданной термореактивностью. Это достигается также окислением продуктов поликонденсации воздухом или перекисью. [c.348]

При определенных условиях это уравнение приблизительно эквивалентно соотношению Кернера [473] для нижнего предела. Во всяком случае константа А эмпирически учитывает тот факт, что верхнее предельное значение модуля в таких системах не найдено. Хотя часто наблюдаются несоответствия между экспериментальными результатами и теоретическим предсказанием на основе некоторых уравнений, в определенных случаях существует и вполне удовлетворительное согласие. Например, в работе [974] было показано, что значения модуля Юнга для полифениленоксида, наполненного стеклянными шариками, приблизительно подчиняются уравнению Ван дер Пола [956]. По крайней мере в области исследованных концентраций (вплоть до объемной доли наполнителя 0,25), уравнение Ван дер Пола примерно эквивалентно уравнению Кернера [938]. Подобное согласие наблюдали ранее Шварцль и др. [810] для наполненного полипропиленоксида в стеклообразном состоянии. Интересно отметить [119, 938], что обработка стекла силановым аппретом , улучшающим адгезию, не оказывает существенного влияния на модуль. Было предположено, что остаточные напряжения сжатия могут маскировать недостаточную адгезию в системе с необработанным наполнителем. В противоположность этому было сообщено о положительном влиянии силанов на модуль упругости при изгибе сложных материалов на основе эпоксидной смолы, содержащих малые стеклянные сферы [984], и эпоксидных смол, наполненных стеклянными шариками или порошками [984]. Расхождения такого типа часто встречаются при исследовании наполненных систем однако дать им точное объяснение затруднительно [677]. [c.312]

Таким образом, при более высоких концентрациях наполнителя или больших временах воздействия происходит дополнительное рассеяние механической энергии вследствие существования каких-то дополнительных механизмов диссипации энергии. Это наблюдение было подтверждено в работе Льюиса и Нильсена [542], посвященной исследованию наполненной стеклянными шариками эпоксидной смолы (см. рис. 12.3), а также в исследованиях [392] и [430], в которых рассмотрены эпоксидные смолы, наполненные различными порошкообразными наполнителями. Дополнительным источником диссипации механической энергии служит трение между частицами наполнителя или между частицами наполнителя и полимером. Кроме рассеяния энергии, связанного со сдвиговыми взаимодействиями наполнителя и матрицы, вклад в затухание могут давать неоднородности распределения частиц и термические напряжения. На рассеяние энергии оказывает также существенное влияние обработка стеклянных сфер силанами. Обработанные системы характеризуются большими механическими потерями. С другой стороны, механические потери уменьшаются при образовании агрегатов сферических частиц в связи, очевидно, с тем, что полимер внутри агрегатов не дает вклада в рассеяние энергии. Уменьшение относительных механических потерь наблюдали также в других системах, например в поливинилацетате, наполненном Т102 [314], и в бутадиен-стирольном каучуке, находящемся в стеклообразном состоянии и наполненном кремнеземом и углеродной сажей [647] имеются также доказательства уменьшения механических потерь в области 7-перехода в наполненных эпоксидных смолах возможно, благодаря взаимодействию между поверхностью наполнителя и непрореагировавшими эпоксидными группами [392]. [c.320]

Весьма показательно в этом отношении исследование [222], в котором наблюдали сложную зависимость поверхностной энергии разрушения у от температуры, содержания наполнителя и поверхностной обработки наполнителя в системах эпоксидные смолы — стеклянные сферы. При низких температурах, при которых эпоксидная смола является хрупкой, увеличение концентрации шариков вызывает монотонное возрастание у, чем сильнее адгезия, тем менее выражен этот эффект, хотя сами по себе эффекты умеренны. При более высоких температурах, когда смола становится более податливой, обработка наполнителя силанами, увеличивающими адгезию, приводит к уменьшению энергии разрушения (см. рис. 12.19 и 12.20). Максимальные значения у наблюдаются в этом случае при обработке наполнителя силиконовым антиадгезивом пластифицирующее действие непрореагировавшего отвер-дителя также увеличивает у- Изучение поверхностей разрушения (рис. 12.21) показывает, что у может качественно коррелировать с шероховатостью поверхности разрушения, свидетельствующей о работе, затраченной на распространение трещины (на номинальную площадь поверхности), аналогичную корреляцию наблюдали Брутман и Сах [133], которые обнаружили образование подповерхностных трещин, дающих дополнительный вклад в рассеяние энергии. Эти наблюдения не противоречат предыдущим результатам, иллюстрирующим отрицательное влияние стеклянных шариков на V в системе стеклянные шарики — ПФО [938, 974]. [c.338]

Вполне вероятно, однако, что представление о промежуточной фазе как об адсорбированной оболочке упорядоченного полимера является чрезмерно упрощенным [264, 738, 739, 803]. В некоторых случаях, например при использовании обработанного силаном стекла, матрица может сильно взаимодействовать со слоем силана или даже реагировать с ним химически, что наблюдается при введении в эпоксидную смолу стеклянных наполнителей, аппретированных некоторыми силанами [738, 739]. Таким образом, благодаря химическим эффектам полимерная матрица может проявлять различные свойства в зависимости от расстояния от поверхности наполнителя. Во многих случаях, несомненно, важны термические напряжения [647]. Так как большинство композиций получают при повышенных температурах и затем охлаждают до температуры эксплуатации, то матрица оказывается под значительным напряжением благодаря различию в усадке полимера и наполнителя. Такой эффект рассмотрен Дамманом и Квеем [208] в качестве возможного источника иммобилизации сегментов макромолекул. Ограничение подвижности макромолекул происходит в результате появления сжимающих напряжений. [c.381]

Давно известно, что такие системы, как краски, адгезивы и композиционные материалы, могут подвергаться сильному неблагоприятному воздействию окружающей среды, особенно влаги. Вода может оказывать пластифицирующее влияние на матрицу и тем самым изменять ее свойства или, как это происходит наиболее часто, она может атаковать поверхность раздела субстрат — матрица и вызывать ее разрушение [352]. Действительно, основной причиной использования силанов или других аппретов, увеличивающих адгезию смолы к стеклу, является стремление уменьшить чувствительность композиций к влаге [69, 70, 130, гл. 6 и 13, 190, 431, 434, 737—740, 889] более подробно см. обзоры Бэскома [70, 71]. [c.382]

Кроме общей тенденции ухудшения физических свойств при воздействии воды могут наблюдаться более сложные специфические эффекты. Например, Ди Бенедетто и Вомбах [222] обнаружили, что погружение в воду на короткое время эпоксидных смол, наполненных стеклянными шариками, увеличивает податливость и ударную вязкость, в то время как погружение на длительное время приводит к уменьшению ударной вязкости. Обработка стекла силанами способствует меньшему снижению ударной вязкости в последнем случае, что увеличивает долговечность таких композитов. Как показано Мостовым и Риплингом [650] и Рин-лингом и др. [763], вода может оказывать влияние на напряжение, существующее, например, в эпоксидной смоле в адгезионном соединении. Вязкость разрушения, как было показано, возрастает, например, в центре соединения, и уменьшается, например на границе раздела фаз. Аутвотер и Мерфи [710] использовали меха- [c.382]

Полное совмещение эпоксидных смол с кремнийорганическими полимерами наблюдается в случае применения фенилтрихлор-силанов. С уменьшением относительного содержания фенильных радикалов совмещаемость их с эпоксидными смолами падает [154]. [c.30]

Подобно алкил(арил)галогенсиланам, эти соединения приобрели большое значение в пром-сти. В отличие от алкил(арил)галогенсиланов, они гидролизуются труднее и процессы образования из них полимеров легче регулируются. На основе этого класса соединений получены жидкие полимеры, гидрофобизирую-щие и клеящие вещества, смолы, лаки. Важнейшие методы получения замещенных эфиров ортокремневой к-ты основаны на реакциях алкил(арил)галоид-силанов со спиртами [c.408]

В случае применения в качестве связующих феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных и эпоксидных смол наилучшие результаты получены при обработке стекловолокнистого наполнителя силанами, содержащими аминогруппы (в частности, у-аминопронилтриэтоксисиланом). Увеличение стабильности С. в условиях повышенной влажности и в воде может быть достигнуто модификацией связующего гидрофобно-адгезионными добавками или же введением последних в состав замасливателя. [c.523]

Вода приводит к весьма существенному снижению физико-механических свойств эпоксидных композиционных материалов [8—10]. При этом она может оказывать пластифицирующее влияние на матрицу, изменяя ее свойства, или, как происходит наиболее часто, атаковать поверхность раздела субстрат — матрица, вызывая ее разрушение. Стремление уменьшить чувствительность композиций к влаге является основной причиной использования силанов или других аппретов, увеличивающих адгезию смолы к стеклу [11—13]. Кроме общей тенденции ухудшения физических свойств при воздействии воды могут наблюдаться более сложные специфические эффекты [14—24]. Ди Бенедетто и Вомбах [14] обнаружили, что погружение в воду на короткое время ЭП, наполненных стеклянными шариками, увеличивает их податливость и ударную вязкость, тогда как погружение на длительное время приводит к уменьшению последней. Сложное влияние воды также отметили Мэнсон и Чу [18] при исследовании ЭП, содержащих стеклянные шарики в присутствии воды вторичный релаксационный максимум смещается в сторону более высоких температур (антипластификация), хотя основной максимум сдвигается в сторону более низких температур (пластификация). [c.159]

С этой точки зрения необходимость полного взаимодействия адгезив— модифицированная поверхность не так велика. Нет сомнения, что наиболее эффективные модифицирующие агенты активно взаимодействуют с субстратом, чаще всего гидрофобизируя его. Взаимодействие стекла, металлов и некоторых других материалов с кремнийорганическими и другими аппретами сводится в основном к возникновению связей 51—О—Н и Ме—О—К за счет дегидратации поверхности, поскольку кремнеземистые материалы и оксидные пленки на металлах практически всегда гидратированы. Показано, что наличие на поверхности кварца силанола с водородными связями активирует свободные группы силанола для взаимодействия с аппретами, причем энергия активации снижается на /з [178]. Облегчает взаимодействие силанов с субстратом наличие в молекуле силана аминоалкидных групп [179]. Группы 510 на поверхности стекла и метилольные группы фенольных и других смол взаимодействуют с образованием эфирных или ионных связей. Кремнийорганические продукты взаимодействуют с целлюлозными материалами с образованием связей 51—О—С, а также во- [c.43]

Кроме силанов применяют и другие соединения. Так, обработкой металлов стеариновой кислотой повышают устойчивость соединений металлов с полиэтиленом и другими полиолефинами (см. гл. 6). Прививка к поливиниловому спирту 4,4 -дифенилметандиизо-цианата приводит к возрастанию длительной прочности соединений поливинилопиртовых волокон с матрицей из эпоксидной смолы [193]. В работе [193] не просто фиксировалось образование химических связей аппрет — субстрат, а на основании результатов ИКС клеевого соединения под нагрузкой было показано, что образующаяся уретановая связь механически нагружена. Увеличение адгезии тонких металлических пленок (золото, серебро, медь и т. д.) к пластикам обеспечивается как обработкой полиизоцианатом (по-лиметилметакрилата), так и кремнийорганическим продуктом АГМ-9 (полиамидов, полиэтилентерефталата и др.) [194]. Широко известно применение для обработки стеклянного волокна комплексных соединений хрома и метакрилатов. [c.48]

Никаких сообщений о свойствах полученного таким образом магнасилоксана до настояшего времени нет. Равным образом не были детально описаны и упомянутые в [1461] процессы получения гетеросилоксанов, содержащих атомы элементов второй и других групп путем действия силанолов и силан (силоксан) диолов на окиси, гидраты окисей и соли металлов. Однако о возможности реакций по схеме типа (2-2) не следует забывать, если учитывать, что термостабйльность покрытий на основе силоксановых смол улучшается при их пигментации порошкообразным цинком или кадмием [800]. [c.131]

Для удаления образующейся в результате реакции соляной кислоты стеклянную ткань или маты подвергают термической обработке при 110— 120°. Обычно для получения на поверхности волокна стойкой гидрофобной пленки применяют смесь ди- и трифункциональных мономеров. Гидрофобность полученного слоя обусловлена наличием в нем метильного или этиль-ного радикала. В результате обработки стеклянных волокон мономерными продуктами, содержащими у атома Si метильный или этильный радикалы, не способные взаимодействовать со связующими, улучшаются некоторые свойства стеклопластика при шровышенной влажности, но в ряде случаев еоняжаются его механические характеристики в нормальных условиях. Это явление связано с тем, что у большинства применяемых связующих, являющихся до момента отверждения гадрофильными (кроме кремнийорганических смол), ухудшается адгезия к стеклянному волокну после его обработки. Наилучшие результа-Tb 28 29 были получены при использовании силанов типа [c.30]

Большое распространение получили смешанные пленкообразующие на основе полиорганосилоксанов и алкидных смол. Такие пленкообразующие могут быть получены или в процессе совмещенной поликонденсации алкидной смолы с остаточными гидроксильными группами и силанов, или путем простого совмещения ранее полученных смол в растворе. Содержание алкидной смолы в таких композициях в зависимости от заданных свойств покрытий может колебаться от 10 до 90% (масс.). Введение алкидной смолы повышает скорость сушки, твердость, улучшает адгезию кремнийорганических покрытий. . . [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология