Фтор спектроскопия спектры

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основана на взаимодействии электромагнитного излучения с энергией 10 — 10 эВ с помещенным в постоянное магнитное поле веществом, содержащим атомы элементов, ядра которых обладают спином =4 . Такими ядрами являются ядра атомов водорода Н, углерода ЧЗ, фтора Р, фосфора и некоторых других элементов с нечетным массовым числом. Наибольшее распространение получила спектро- [c.283]

Монография посвящается применению спектроскопии ядерного магнитного резонанса в неорганической химии. Излагаются основы метода ЯМР и области его применения, главным образом для установления структуры химических соединений. Описывается методика анализа спектров ЯМР и оценки полученных результатов. Особенно подробно приводятся результаты, относящиеся к соединениям, содержащим водород, бор, фтор и фосфор. Данные для всех исследованных неорганических соединений собраны в таблицы, содержащие величины химических сдвигов и константы спин-спинового взаимодействия, благодаря чему книга может служить справочником. [c.303]

Научные работы посвящены изучению спектроскопии и строения вещества. Преимущественные направления исследований — расширение сферы применения ядерного магнитного резонанса в химии, изучение спектров ядер водорода и фтора. Внес ряд усовершенствований в методику исследования многих химических объектов методом ЯМР. [c.297]

В работе [36] методом инфракрасной спектроскопии исследовано изменение кислотных свойств окиси алюминия при фторировании газообразным фтористым водородом и раствором фтористого аммония. В спектре фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора и откачанной при 426° С, не наблюдается полос поглощения адсорбированных молекул воды (рис. 121). В спектре пиридина, адсорбированного исходной окисью алюминия, обработанной при тех же условиях, наблюдаются только полосы поглощения координационно и молекулярно адсорбированных молекул. В спектре же пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения протонированных форм пиридина 1548 и 1494 см К После обработки фторированной окиси алюминия при 426° С в паре воды наблюдается рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина (см. рис. 121). [c.295]

В 1950 г. У. Дикинсон обнаружил в спектрах ЯМР химические сдвиги линий фтора, и с начала 50-х годов фтор-ЯМР-спектроскопия в течение почти пятнадцати лет в работах по ЯМР органических соединений занимала второе место после ПМР. Причины столь большого внимания, уделявшегося ЯМР фтора, заключаются в его хороших спектральных характеристиках. Резонанс фтора определяется почти так же легко, как и протонов. Химические сдвиги фтора по своему диапазону (около 1000 м. д.) превосходят сдвиги протонов (около 15 м. д.). Это имеет тем большее значение, что величина химических сдвигов определяется почти исключительно поведением валентных электронов, причем у фтора в большей степени, [c.270]

Приведенный далеко не полный перечень различных применений ЯМР-спектроскопии отражает возможности использования этого метода с практической целью. С другой стороны,-параметры спектров ЯМР могут быть скоррелированы с электронным распределением в молекуле. Так, например, химические сдвиги фтора в мета- и пара-производных фторбензола хорошо коррелируют с константами Гаммета й, таким образом, могут служить для определения электронной структуры производных бензола. Установлено, что для большинства соединений константы спин-спиновой связи непосредственно соединенных ядер определяются соотношением 5- и р-характера связывающей орбиты эти параметры, важные при квантово-механических расчетах сложных молекул, благодаря ЯМР-спектроскопии, могут быть получены экспериментальным путем. По существу, все параметры спектров ЯМР определяются, главным образом, электронным распределением в молекуле. Установление этих взаимосвязей является главной научной задачей ЯМР-спектроскопии. [c.50]

Как уже отмечалось, ядра Р , изотопное содержание которых в природном фосфоре составляет 100%, наиболее удобны после протонов и фтора для исследования методом ЯМР-спектроскопии, так как они обладают спином 2 и значительным магнитным моментом. Тем не менее прямой резонанс на ядрах Р затруднен в связи с тем, что интенсивность сигналов Р составляет лишь 6,6% от протонного сигнала (в том же поле), причем наблюдать этот сигнал трудно еще и вследствие относительно низкого содержания этих ядер в обычных органических молекулах по сравнению с протонами. Последнее обстоятельство часто приводит к значительной мультиплетности линий резонанса Р [например, в спектре ЯМР Р триметил-фосфата (СНзО)зРО сигнал фосфора расщеплен на 10 компонент] вследствие спин-спиновой связи с большим количеством протонов, что также затрудняет использование прямого резонанса на ядрах фосфора, особенно при исследовании разбавленных растворов. Поэтому изучение спин-спиновой связи ядер фосфора с водородом и фтором приобретает важную роль при исследовании [c.135]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

Направление научных исследований синтез органических соединений серы, фосфора, фтора, производных ацетилена, разных специальных продуктов, биологически активных веществ, биологически разлагаемых детергентов полимеризация и изучение свойств высокомолекулярных соединений (привитые сополимеры, термостойкие полимеры, ионообменные мембраны, адгезивы) разработка и внедрение новых методов синтеза на пилотных установках, методов анализа в области применения ядохимикатов улучшение техники контроля и техники безопасности исследования в области ферментов и ферментационных процессов изучение микроструктуры соединений с помощью рентгеновских лучей, электронной микроскопии, ядерного магнитного резонанса, УФ-, ИК-спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния микроанализ физико-химические исследования полимеров (хроматография, техника адсорбции, кинетика реакций, катализ) изучение свойств твердых тел (например, углей, графитов), аэрозолей очистка воды и воздуха от промышленных загрязнений. [c.341]

В спектрах алкилгалогенидов следует ожидать полос, соответствующих переходам N Я и N V (а->а ), аналогичных полосам алканов, а также переходов несвязывающих электронов неподеленных пар атома галогена на разрыхляющие орбитали (т-типа N Q). Согласно Мэлликену [49] в спектрах алкилгалогенидов (за исключением алкилфторидов) длинноволновая полоса соответствует именно Л -> С-переходу. В алкилфторидах энергетические уровни орбиталей неподеленных пар фтора расположены ниже связывающих орбиталей С—Р, поэтому длинноволновые полосы фторидов относятся к а->а -переходам N V или М- Я). Этим объясняется тот факт, что соединения фтора наиболее прозрачны в далекой ультрафиолетовой области и могут применяться в качестве растворителей для спектроскопии. Спектры соединения фтора в ряде случаев смещены в коротковолновую сторону относительно соответствующих водородсодержащих веществ. [c.105]

Хиральные растворители используются в ЯМР-спектроскопии для определения абсолютной конфигурации оптически активных соединений. С этой целью рацемат растворяют в хи-ральном растворителе. При этом отдельные энантиомеры (5) и (R) взаимодействуют с хиральным растворителем по-разному и потому дают неодинаковые спектры ЯМР. Так, если в качестве хирального растворителя использовать (5)(+)-2,2,2-три-фтор-1-фенилэтанол, а в качестве субстрата взять рацемический а-арилэтиламин, то в его спектре ПМР сигнал метинового протона 5-энантиомера попадает в более слабое поле, чем сигнал соответствующего протона Л -энантиомера. [c.74]

Привлекательная особенность ЯМР-спектроскопии состоит в том, что исследуемая молекула в целом прозрачна это позволяет беспрепятственно исследовать выбранный простой класс ядер, обладающих магнитными свойствами. Область протонного резонанса не будет содержать пиков, обусловленных какими-либо другими атомами в молекуле, так как, даже когда эти атомы магнитны, их линии поглощения смещены на расстояния, огромные по сравнению с диапазоном спектра протонного резонанса. Атомы углерода и кислорода, образующие скелет молекулы, вообще не дают самостоятельного эффекта. Присутствие других магнитных ядер (например, азота, фтора, фосфора, дейтерия) иногда сказывается на спектрах протонного резонанса, но только в виде нарушения положений пиков нли их множественности, но эти эффекты, как правило, носят предсказуемый Зсарактер. Ядра других галогенов (хлора, брома и иоДа), хотя и обладают магнитными свойствами, не оказывают влияния на множественность пиков протонного резонанса, так как электрическое поле, обусловленное ядерным квадрупольным моментом, взаимодействует с окружающими полями и изменяет ориентацию ядерного спина настолько быстро, что суммарный эффект его действия на соседние протоны сводится к нулю. Таким образом, ЯМР-спектроскопию чаще всего применяют в органической химии в тех случаях, когда требуются данные о числе водородных атомов различных типов в молекуле, а также об их взаимодействии между собой и с другими атомами, входящими в состав молекулы. Как и следовало ожидать, самые простые спектры обычно дают соединения с небольшим числом типов водородных атомов. Большие молекулы, обладающие низкой симметрией, как правило, дaюt довольно сложные спектры, но даже в этом случае удается получить ценные данные, не проводя полного анализа спектра ЯМР и не идентифицируя все пики. [c.257]

Предлагаемая читателю книга Р. Шрайнера, Р. Фьюзона, Д. Кёртина и Т. Моррилла Идентификация органических соединений издается на русском языке во второй раз. Первое издание книги, написанной Шрайнером и Фьюзоном, было переведено на русский язык и выпущено Издательством иностранной литературы в 1950 г. под названием Систематический качественный анализ органических соединений и долгое время пользовалось признанием химиков-органиков, встречающихся в своей практике с проблемой идентификации неизвестных органических веществ. Однако за тридцать лет со времени выхода в свет этой книги произошли весьма значительные изменения в методическом оснащении органической химии. Помимо классических методов исследования состава смесей и строения индивидуальных веществ, сохраняющих и поныне свое значение, появились такие мощные методы, как масс-спектрометрия органических соединений, методы спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах, ядрах углерода-13, фтора, фосфора, бора и других. Обычными даже для рядовой органической лаборатории стали приборы для спектрометрии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.5]

Для анализа неионогенных ПАВ весьма полезна спектроскопия ядерного магнитного резонанса. При возможности снятия ПМР или ЯМР спектра можно получить информацию о структуре гидрофобной части молекулы. Кроме того, из спектра можно определить соотношение гидрофобной части и ОЭ и/или ОП-части молекулы [57], как и наличие первичных и вторичных гидроксильных групп. Другим методом определения вторичных и первичных гидроксильных групп является спектроскопия ЯМР фтора-19 [57] с предварительным приготовлением трифторуксусных эфиров. Масс-спектральные данные для определенных неионогенных ПАВ могут быть получены при бомбардировке быстрыми атомами (FAB) в режиме положительных ионов. Таким образом, изучены кластеры отдельных гомологов алкиленоксида с протонами, натриевыми или калиевыми ионами. AMiDZ-TOf масс-спектры дают информацию о распределении по гомологам, по серии отдельных пиков с массовым числом 44, отвечающим отдельной молекуле ОЭ. [c.133]

В предыдущей главе было показано, что применение ИК-спектроскопии позволяет получить весьма важные сведения о строении молекулярных комплексов. Этот метод в некоторых случаях позволяет установить положение, центра координации в молекуле донора, если имеются два или больщее число возможных положений. Для исследования структуры комплексов с успехом применяется также ЯМР-опектроскопия. Было показано, например, что в ЯМР-спектре высокого разрешения Р комплекса фторбензол — А1Вгз отсутствует поглощение фтор-бензола и имеется широкая резонансная полоса в области более слабого магнитного поля, чем в спектре свободного донора [1]. На этом основании, а также в связи с тем, что при образовании комплекса сигналы протонного резонанса фторбензола сдвигаются в область более сильных полей, был сделан вывод, что во взаимодействие с Л1Вгз вступает атом фтора, а не система я-электронов ароматического ядра. Как и следовало ожидать в тех случаях, когда фторбензол является ге-донором, частота валентного колебания С—Р в ИК-спектре понижается при образовании комплекса. [c.59]

Известно, что молекула PF5 имеет строение тригональной бипирамиды. Для нее можно было бы ожидать, что спектр ЯМР- Р будет содержать сложный мультиплет с относительной интенсивностью 2, соответствующий двум аксиальным атомам фтора, и другой мультиплет от трех экваториальных атомов фтора с интенсивностью 3. Мультиплетная структура возникает за счет спин-спинового взаимодействия ядер фтора каждого типа между собой и с ядром Р, которое имеет ядерньщ спин, равный V2. Но в действительности в спектре наблюдается только дублет с узкими компонентами. Это значит, что с точки зрения спектроскопии. ЯМР все пять атомов фтора эквивалентны, а дублетное расщепление [c.189]

Реакция брома с фтором при 25° С была проведена непосредственно в ячейке (кювете) для ИК-спектроскопии. ИК-спектры продуктов реакции, снятые для различных отрезков времени и различных соотношений реагирующих компонентов, показали, что основными продуктами реакции являются BrF, BrFg и BrFg, что согласуется с результатами исследования (5]. [c.106]

В 30—50-е годы нашего столетия происхо,дила дальнейшая специализация журналов появились такие издания, как Journal of Organi hemistry , в нашей стране ЖРФ.ХО разделился на самостоятельные журналы Журнал общей химии , Журнал прикладной химии и т, д. В 60—70-е годы процесс специализации журналов резко усилился. Тематика новых журналов все более сужалась. Примерами могут служить издания, посвященные химии гетероциклических соединений, химии серы, фосфора, фтора издания, посвященные отдельным методам исследования — ядерному магнитному резонансу, спектроскопии, масс-спектро-метрии. Сведения об основных журналах по химии приведены в Приложении 1. [c.20]

Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

Методом спектроскопии ЯМР на ядрах фтора изучена регулярность распределения звеньев поливинилтрифторацетата [391]. Такой же спектр ЯМР поливинилтрифторацетата приведен в работе [392]. [c.514]

Ю с. г ) н на опытном факте эквивалентности двух атомов фтора, можно предсказать, что основным состоянием является, вероятно, орбиталь Значение 7- 10 м- согласуется с опубликованными значениями констант сверхтонкого расщепления для комплексов с конфигурацией с1 1,5-10" см- ), так как в последних, как полагают, эта константа составляет 7з от константы для комплексов с конфигурацией ёК Спиновая плотность на фторе очень мала (/8 = 0,005). Фудживара, Нагашима и Коделл [184] воспользовались методами ЭПР и оптической спектроскопии, чтобы проследить, как сдвигается равновесие для смешанных комплексов в зависимости от pH. Им удалось определить константы равновесия и предположительный состав благодаря тому, что различные комплексы имели разрешенные спектры ЭПР, интенсивность которых, естественно, возрастала или уменьшалась при смещении равновесия. Исследованию Т1 + методом ЭПР посвящены также работы [194—212, 242, 243]. [c.51]

Геометрические параметры циклобутана и некоторых его производных показаны в формулах (13) — (15). Угол складчатости составляет 25°. Неплоское строение циклобутана установлено с помощью рентгенографического (см., например, [5]) и электронографического методов, диэлкометрии, спектроскопии ЯМР, а также с помощью других методов. Так, из спектров ЯМР Р 3-фенил-1,1-дифторциклобутана (16) видно, что атомы фтора неэквивалентны, так как они занимают псевдоэкваториальное и псевдоаксиальное положение. [c.205]

Тарутина Л. И., Полосы поглощения СНо-гпупп в спектрах сополимеров, содержащих атомы фтора. Ж. прикл. спектроскопии. 8, № 4, 653, 1968. [c.321]

Рассмотрение данных спектров ЯКР на ядрах С1 (табл. 9) полифторароматических производных элементов VA и VIA подгрупп показывает, что введение атомрв фтора в ароматическое кольцо во всех случаях повыш5ет резонансную частоту атома хлора, что может свидетельствовать о большей ковалентности связи гетероатом — хлор для полифторированных соединений по сравнению с углеводородными аналогами. Эти данные находятся в соответствии с зарядами на атоме хлора, вычисленными по СЖ а-сдвигу в спектрах рентгеновской флуоресцентной спектроскопии. Из данных табл. 10 видно, что величина отрицательного [c.163]

В принципе такие спектры сходны с ЯМР низкого разрешения. К примеру, химические сдвиги в спектрах ЯМР тоже зависят от эффективных зарядов атомов. Однако помимо данного фактора на них влияет такое множество других, что вьщелить эту зависимость в чистом виде оказывается довольно трудно. ЭСХА же трактуется значительно проще. Кроме того (не стоит забывать), рентген б равным успехом позволяет видеть сигналы не только углерода, но и любых других атомов, кроме водородных на рис. 84 вынесена лишь часть спектра, в котором есть еще линии и кислорода, и фтора. И если на ядрах последнего ЯМР тоже возможен, то кислород с его нулевым спином для ЯМР немой . Именно для таких элементов, особенно для серы с ее разнообразными, порой трудно доказуемыми валентными состояниями, рентгеноэлектронная спектроскопия применяется наиболее часто и успешно. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология