Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Факторы пассивирующие

    Традиционные лакокрасочные материалы защищают лишь за счет барьерного и адгезионного факторов, которые не в состоянии обеспечить надежную и длительную защиту, так как полимерные пленки не могут быть абсолютно непроницаемыми для молекул воды и небольших агрессивных ионов, например ионов хлора п фтора. Уже довольно давно было предложено повышать защитные свойства лакокрасочных покрытий путем введения в них так называемых пассивирующих пигментов — таких твердых минеральных порошкообразных веществ, части цы которых при контакте с поверхностью металла облагораживают его потенциал и тем самым делают металл более устойчивым к коррозии. Однако у пассивирующих пигментов есть ряд недостатков. Важнейшие из них следующие. [c.64]


    Изложенные представления о росте кристалла весьма упрощенны. В реальных условиях электролиза мы сталкиваемся с торможением или даже- полным прекращением роста кристаллов в результате катодного пассивирования. Пассивирующим фактором может быть, например, адсорбция на поверхности грани Поверхностно-активных веществ, находящихся в электролите. Пассивация может иметь место также в результате химического взаимодействия металла с электролитом, приводящего к образованию окисных, сульфидных и других пленок. [c.126]

    При пуске машины степень износа предварительно прокорродировавших поверхностей существенно повышается даже при отсутствии на них визуально обнаруживаемых следов коррозии. В свою очередь, съем поверхностного пассивирующего слоя окисла при трении интенсифицирует последующий коррозионный процесс как химической, так и электрохимической природы, а износ в результате воздействия коррозионного и механического факторов, как правило, значительно превышает сумму вкладов каждого из факторов, взятых в отдельности. Другими словами, процессы коррозионного и механического разрушения металла как бы взаимно усиливают друг друга. [c.4]

    В пленочной теории, по которой наступление пассивного состояния связано с поверхностным оксидным слоем, большое внимание уделяется его возникновению и формированию. Основными факторами, определяющими этот процесс, являются потенциал металла, а также концентрации ионов металла и ОН- Потенциал металла должен быть достаточно положительным для того, чтобы обеспечить устойчивое состояние данного оксида. Концентрации металлических и гидроксильных ионов должны быть достаточно велики, чтобы стало возможным образование соответствующих основных солей или гидроксидов, последующие превращения которых приводят к пассивирующим оксидам. Пассивность должна наступать тем легче, чем выше электродная поляризация ири анодном растворении металла и чем ниже скорость удаления ионов металла от поверхности электрода. [c.483]

    Вещества или процессы, вызывающие в определенных условиях наступление пассивного состояния металлов, называют пассивирующими факторами или пассиваторами. [c.305]

    Магний — наиболее электроотрицательный металл в ряду напряжений, применяемый в качестве конструкционного материала. Благодаря низкой плотности (1,7 г/см ) он особенно ценен там, где существенным фактором является масса изделия. Он пассивируется при контакте с водой как в присутствии кислорода, так и в его отсутствие. Растворенный кислород очень слабо влияет на скорость коррозии, которая преимущественно протекает с выделением водорода. [c.354]


    Чем выше качество и лучше отливка анодов, тем при большей плотности тока можно вести процесс рафинирования. Если черновая медь содержит повышенное количество нерастворимых веществ, то аноды будут пассивироваться тем быстрее, чем выше плотность тока. Взвешенные в растворе частицы включаются в катодный осадок, количество включений тем больше, чем выше плотность тока, поэтому осадок получается шишковатым и грязным. Следует обязательно учитывать экономические факторы, которые выражаются значением экономической плотности тока (стр. 253). [c.312]

    Влияние ингибиторов или стимуляторов может оказаться весьма существенным фактором. Об ингибировании речь пойдет дальше в связи с химическим удалением окалины с поверхности стали. Типичным стимулятором коррозии является, например, кислород, присутствие которого в воде ускоряет коррозию углеродистых сталей, поскольку он действует как деполяризатор. Наоборот, на поверхности высоколегированных сталей в присутствии кислорода образуются так называемые пассивирующие [c.20]

    Влияние кислорода. Скорость коррозии металлов в нейтральных растворах существенно зависит от концентрации растворенного в коррозионной среде кислорода, который обеспечивает протекание катодной реакции. В большинстве случаев кислород поступает из атмосферы, и скорость коррозии в соответствии с механизмом диффузионной кинетики электрохимического процесса прямо пропорциональна его концентрации. Линейная зависимость наблюдается до тех пор, пока не будет достигнута достаточно высокая концентрация кислорода, после чего поверхность металла начинает пассивироваться. Содержание кислорода в коррозионной среде зависит как от состава и концентрации солей, так и от температуры, условий перемешивания и других факторов, определяющих его растворимость в данной среде. [c.25]

    После наступления полной пассивации восстановление пассивирующих веществ будет идти с малой скоростью, отвечающей (в отсутствие растворенного кислорода) величине тока полной пассивации р, которая для водных растворов соответствует плотности тока более низкой, чем 0,03 мкА/см . Скорость восстановления зависит от нескольких факторов, влияющих га величину 1р pH, температуры и присутствия некоторых ионо в растворе. [c.56]

    Коррозионные процессы в значительной степени зависят от того, находится ли электролит в покое или движении. Кривая зависимости скорости коррозии от скорости движения электролита приведена на фиг. 8. Сначала с увеличением скорости движения коррозия усиливается (по сравнению с неподвижными системами) вследствие ускоренного подвода кислорода к катодным участкам металла, далее коррозия ослабляется, что объясняется замедляющим действием кислорода и ростом пассивирующей пленки продуктов коррозии. При большой скорости движения жидкости скорость коррозии интенсивно увеличивается, что является результатом струйной коррозии, при которой струйки жидкости срывают с поверхности металла защитные пленки. При еще более высоких скоростях движения раствора имеет место особое явление, называемое кавитацией. В этом случае разрушение металла в основном происходит в результате действия механического фактора коррозионный процесс является лишь дополнительным фактором [18]. [c.21]

    Интенсивность общей коррозии также не пропорциональна агрессивности среды, что объясняется образованием пассивирующей пленки из окислов на поверхности стали, причем, обычно чем больше агрессивность, тем быстрее образуется эта пленка. Важное значение имеет прочность сцепления этой пленки с основным металлом, а отсюда имеют значение и все факторы, которые могут влиять на нее скорость движения агрессивной жидкости, температура, примеси некоторых веществ и др. [c.109]

    Несколько иную точку зрения на механизм действия кислородсодержащих ингибиторов с общим анионом типа МО4 высказал Эванс [25]. Он также считает, что важным фактором, онределяю-щим пассивирующие свойства анионов, является тип связи между кислородом и другим элементом в анионе, однако полагает, что как сульфаты, так и хроматы соединяются с поверхностью металла не через центральный положительно заряженный атом, а посредством кислорода по следующей схеме  [c.69]

    Ввиду отсутствия ясных теоретических представлений о влиянии различных факторов на измеряемую величину емкости на твердых металлических электродах при одновременном течении нескольких процессов в настоящее время результаты опытов еще не могут дать однозначного решения о природе пассивирующих слоев на металлах. [c.32]

    Известно, что основным фактором, влияющим на процессы-сглаживания поверхности, являются концентрационные изменения в прианодном слое, структура металла и склонность их к формированию пассивирующих оксидных слоев. Процесс электрохимического полирования происходит в области предельных токов. [c.119]


    Стационарный потенциал хрома при непрерывной зачистке поверхности под раствором или в результате непосредственного активирования поверхности катодной поляризацией, а также при коррозии с выделением водорода в неокислительных кислотах может иметь заметно отрицательный потенциал, приближающийся к значениям равновесного потенциала. В обычных же условиях стационарный потенциал хрома гораздо положительнее равновесного и очень сильно зависит от соотношений пассивирующих и активирующих факторов в растворе. Например, в аэрирован- [c.235]

    Скорость разложения перекиси водорода зависит от большого числа различных факторов, а именно от 1) концентрации, 2) pH, 3) температуры, 4) природы и количества примесей и стабилизаторов, содержащихся в перекиси водорода, 5) времени контакта (например, раствор перекиси водорода может медленно выщелачивать примеси из стенки сосуда, и, таким образом, скорость разложения возрастает во времени, и наоборот, тщательно очищенная поверхность инертного металла, практически свободная от вредных примесей, обычно медленно пассивируется в контакте с перекисью, что ведет к снижению скорости разложения во времени) и 6) физической и химической природы поверх- [c.140]

    Возникновение пассивного состояния зависит от природы металла, его свойств, характера агрессивной среды, концентрации раствора электролита, температуры, движения раствора и целого ряда других факторов. Легко пассивирующимися металлами являются алюминий, хром, никель, титан, вольфрам, молибден [c.60]

    В соответствии с взглядами Н. Д. Томашова, В. С. Киселева и М. М. Гольдберга, защитные свойства антикоррозионных лакокрасочных покрытий складынаются из многих факторов адгезионной способности пленки, ее сплошности, степени набухаемости, пассивирующего действия содержащихся в ней пигментов на металл, значения pH в пленке и др. Поэтому объяснить механизм защитного действия лакокрасочного покрытия влиянием только одного из перечисленных факторов нельзя, и его количественная оценка не может однозначно характеризовать защитную эффективность покрытия. Критерием защитной способности должна служить скорость протекания процесса электрохимической коррозии металлической поверхности под лакокрасочной пленкой [17].  [c.27]

    Изменение некоторых внешних факторов может способство-р.ать соз 1апию пассивного состояния металлическо поверхности. Так, медь, не пассивирующаяся в азотной кислоте при комнатной температуре, не растворяется в этой же кислоте при —1 Г С. Железо пассивируется в растворах серной кислоты только высоких концентраций, но эта кислота весьма активно действует [c.60]

    Факторы, влияющие на точечную коррозию. Природа металла. Отдельные металлы и сплавы в разной степени проявляют склонность к точечной коррозии. Более других подвержены точечной коррозии пассивные металлы и сплавы. В растворах хлоридов наибольшую стойкость обнаруживают тантал, титан, хром, цирконий и их сплавы весьма склонны к питтингообра--зованпю в этой среде высоколегированные хромистые и хромоникелевые сплавы. Склонность к точечной коррозии ие всегда одинакова, она зависит от химического состава стали. Чем выше в стали содержание хрома, никеля и молибдена и чем меньше углерода, тем больше ее сопротивляемость точечной коррозии. Коррозионностойкие стали тем меньше подвержены пит-тингу, чем однороднее их структура, в которой должны отсутствовать включения карбидов и других вторичных фаз, а также неметаллические фракции, в частности окислы и сульфиды, уменьшающие стабильность пассивного состояния и облегчающие разрушение пассивирующей пленки ионами хлора. Некоторые виды термообработки, приводящие к улучшению однородности стали, благоприятно сказываются на ее сопротивляемости точечной коррозии. [c.443]

    После наступления пассивности восстановление пассиватора в отсутствие растворенного кислорода продолжается с низкой скоростью, эквивалентной /пае (<0,3 мкА/см — значение рассчитано из данных по скорости коррозии железа в хроматных растворах). При этом постепенно накапливаются оксиды железа и продукты восстановления хроматов. Возрастанию скорости восстановления способствуют факторы, увеличивающие /пао напр"Ьмер рост активности ионов Н+, повышение температуры, присутствие ионов I . Экспериментально установлено потребление хромата падает со временем, отчасти потому, что образующийся со временем вторичный оксидный слой уменьшает площадь поверхности, на которой должно происходить возобновление пассивирующей пленки. [c.262]

    Переход металла в пассивное состояние чаще объясняется образованием на его поверхности кемосорбированного слоя атомов кислорода. При этом атомы кислорода могут покрывать как всю поверхность металла, так и часть ее. Пассивации благоприятствуют легирование более легко пассивирующимся металлом, увеличение концентрации пассиваторов около повер.чности металла и другие факторы. [c.235]

    Вследствие высокой концентрации кислорода, свойственной земной атмосфере, имеются благоприятные условия для возникновения на большинстве металлов оксидных слоев, которые по мере роста пассивируют поверхность и тормозят дальнейшее разрушение металла. Таким образом, в области низких и умеренных температур коррозионная устойчивость конструкционных металлов и сплавов в сухой атмосфере определяется преимущественно кинетическими факторами. Присутствие в атмосфере воды в виде жидкой или газообразной фазы существенно изменяет физико-хймйческуюг [c.44]

    Одними из наиболее важных и точных методов лабораторных коррозионных исследований являются электрохимические. Чаще всего исследуется изменение потенциала металла в определенной коррозионной среде в зависимости от времени. Из-за относительно большой продолжительности исследований эта зависимость регистрируется обычно с помощью автоматического самописца. Более полную картину коррозионного процесса дают так называемые поляризационные кривые, по которым судят о поляризуемости данного металла, о роли катодных и анодных реакций и влиянии внутренних и внешних факторов на коррозионный процесс. Особенно важное место занимают поляризационные измерения при исследовании пассивирующихся систем (см. ингибиторы коррозии). [c.36]

    Таким образом, задача заключается в том, чтобы, с одной стороны, определить оптимальную растворимость пигмента, а с другой— оптимальное соотношение между пигментной частью и пленкообразующим. В связи с этим нами изучалась растворимость различных хроматных пигментов в воде и их пассивирующие свойства по отношению к различным металлам. Пассивирующие свойства хроматных пигментов должены зависеть от концентрации шестивалентного хрома и концентрации водородных ионов, поскольку от этих факторов зависит величина окислительно-восстановительного потенциала системы [20], [c.130]

    При рассмотрении электрохимической коррозии выделяют влияние на скорость растворения внутренних, ирисущих металлу, факторов и внешних факторов, относящихся к коррозионной среде. К внутренним относятся факторы, связанные с природой металла, его составом, структурой, состоянием поверхности, напряжениями и др. Важнейшей характеристикой природы металла являются его термодинамическая устойчивость и способность к кинетическому торможению анодного растворения (пассивация). Имеется определенная связь между положением металла в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева и их коррозионной стойкостью. Для металлических сплавов на основе твердых растворов характерно скачкообразное изменение коррозионных свойств при концентрациях, равных гг/8 атомной доли более благородного компонента (правило Таммана), в связи с образованием плоскостей упорядоченной структуры, обогащенных атомами благородного компонента. Правило Таммана было подтверждено на ряде твердых растворов, а также иа технических пассивирующихся сплавах  [c.23]

    Мокрая атмосферная коррозия является электрохимической коррозией с катодным процессом восстановления кислорода. Скорость коррозии может быть больще, чем в условиях полного погружения в электролит, в связи с диффузией кислорода через пленку влаги к металлу. Электролитом при атмосферной коррозии являются как сама влага, так и увлажненный слой продуктов коррозии. Облегченность диффузпи кислорода, с одной стороны, приводит к ускорению катодной реакции, а с другой — может вызвать пассивацию металла. При малых толщинах пленок заметно возрастает омическое сопротивление. В силу указанных факторов атмосферная коррозия протекает со смешанным катодно-анодным омическим контролем, который в зависимости от толщины, состава и электропроводности пленки влаги и природы металла может быть преимущественно катодным (мокрая атмосферная коррозия), анодным (влажная атмосферная коррозия пассивирующихся металлов) пли омическим (работа гальванических пар под пленкой влаги с малой электропроводностью). [c.25]

    При анодной защите электродный потенциал металла сдвигают в положит, сторону до образования на его пов-сти пассивирующей пленки (см. Пассивность металла). Анодная защита предотвращает коррозию хим. аппаратуры в р-рах к-т, щелочей и солей. Значение защитного потенциала зависит от материала конструкции, физ.-хим. св-в коррозионной среды и др. факторов. Напр., в H2SO4 пассивное состояние нек-рых нерл<авеющих сталей обеспечивается при потенциале от 4-300 до -1-1200 мВ, титана— от 4-500 до -ЫООО мВ. [c.704]

    Са (Н2Р04)г Н2О и, кроме того, при этом уменьшается возможность возникновения пассивирующих корок СаНРОд. В случае образования последних в камере, при понижении температуры суперфосфата на складе возможно их растворение. При кристаллизации Са (Н2Р04)г Н2О происходит передвижение жидкой фазы (микроперемешивание). Все эти факторы способствуют ускорению процесса. [c.56]

    Образование медного покрытия начинается при содержании в растворе около 0,5 моль/л NaOH и сопровождается резким изменением электродного потенциала от -f0,05 до —0,44 В (рис. 15, а). Дальнейший ход кривых позволяет предположить, что в растворе химического меднения состав, строение и константа неустойчивости комплексов зависят от pH среды. Кроме того, при концентрации NaOH более 1,0 моль/л поверхность пассивирует гидроксильный ион. Цвет осадка также зависит от этого фактора при концентрации NaOH менее 0,75 моль/л осадок светло-коричневый, а при концентрации 1,0—2,5 моль/л—розоватый. [c.44]

    Термолизом о-азидонитропроизводных получены фуроксаны, сконденсированные с тиофеновым кольцом [287, 972], табл. 36. На основе кинетических исследований подробно обсуждено влияние заместителей, растворителей, агрегатного состояния и сформулированы выводы [972], аналогичные приводившимся выше в бензольном ряду. Электроиоакцептор-ная карбометоксильная группа в изомере б оказывает менее сильное активирующее действие на мета-азидную группу и более сильное пассивирующее действие на пара-нитрогруппу, чем на эти группы в изомере я, расположенные противоположным образом. Кроме того, свободная электронная пара атома серы, отталкиваясь от электронного окружения атома кислорода нитрогруппы, по-видимому, мешает образованию переходного состояния для изомера б. Этими факторами можно объяснить [c.329]

    Пассивное состояние металлов, как правило, вызывают сильные окислители. Так, железо пассивируется достаточно концентрированными растворами НКОд, НЮд, КСЮ3, КгСг О . Концентрация окислителя, необходимая для пассивации, должна быть тем больше, чем выше температура среды. Таким образом, температура является активизирующим коррозию фактором, действие которого должно компенсироваться повышением концентрации окислителя. [c.230]

    Остролокализованное повреадение пассивирующей пленки обусловливается сочетанием различных коррозионно-усталостных факторов, одним из которых является восстановление магнетита на активированных растягивающими напряжениями межзеренных границах. При повышенном рН оно вызывается также непосредственным взаимодействием магнетита с щелочью. Последующее воздействие воды на обнаженную поверхность приводит к растворению железа с выделением водорода и интенсивной диффузией его в металл. При рН  [c.36]

    Изучение влияния внутренних факторов — состава металла или сплава, характера и величин внутренних напряжений в металле и внешних факторов, т. е. характера коррозионного раствора, скорости его движения, температуры, времени испытания, наличия излучений и других причин — на изменение положения указанных характерных точек на поляризационных кривых, представляет в настоящее время важное направление исследования пассивирующихся систем. Ниже, на конкретных примерах коррозионного поведения нержавеющих сталей, рассматриваются некоторые экспериментальные данные по изучению влияния легирования на изменение характеристик пассивируемости сплава. [c.73]

    Из изложенного следует, что в практической экваметрии по Фишеру необходимо использовать способы регистрации конечной точки с наложением внешней э. д. с. При этом влияние различного рода факторов, о которых говорилось выше, в значительной мере нивелируется. Но и в этом случае электроды постепенно пассивируются, то снижает чувствительность. Обычно их рекомендуют периодически [c.53]

    У меди, вследствие слабой склонности к пассивации, повышение аэрации раствора за счет увеличения скорости его движения не вызывает сдвига потенциала в положительную сторону, как у легко пассивирующихся металлов, например сталей. Наоборот, при этом на меди наблюдается смещение потенциала в отрицательную сторону за счет снижения концентрации собственных ионов в приэлектродном слое. Поэтому участки на поверхности меди, где скорость движения аэрируемого раствора больше, делаются анодами, в то время как в застойной зоне — катодами. Таким образом вследствие неравномерной аэрации распределение катодных и анодных участков по сравнению с железом или сталями, как правило, будет обратным. Наблюдаемое повышение скорости коррозии меди и медных сплавов при ускорении движения аэрированного раствора (например, морской воды) определяется двумя факторами  [c.281]

    Исследование пассивирующихся коррозионных систем (Акимов и Палеолог [6], Томашов [7], Кабанов [4, 11], Батраков [>8], Колотыркин [9, 61]). Разработка и установление роли контролирующего фактора коррозионных процессов (Акимов [5], Томашов [7]). [c.11]


Смотреть страницы где упоминается термин Факторы пассивирующие: [c.469]    [c.281]    [c.52]    [c.340]    [c.74]    [c.186]    [c.257]    [c.12]    [c.349]   
Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.341 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте