Циклоалканы, разделение

Во ВНИИНП разработан ускоренный адсорбционно-хроматографический метод определения группового углеводородного состава керосиновых, газойлевых и масляных фракций нефти [157]. Хроматографическое разделение образца проводится в колонке с силикагелем. Десорбция алканов и циклоалканов проводится петролейным эфиром или изооктаном. Начало элюирования аренов устанавливается с помощью формолитовой реакции. Для десорбции конденсированных аренов и смол в качестве растворителей используются бензол и спирто-бензольная смесь. После отгонки растворителей показатель преломления алкано-циклоалкановой фракции не должен превышать 1,4750—1,4800, а для фракции аренов > 1,5100- [c.130]

Наиболее сложная задача разделения смесей изоалканов и циклоалканов может быть частично решена с помощью методов термодиффузии или гель-хроматографии, [c.79]

Впервые адсорбционная хроматография была использована для разделения Цветом еще в конце XIX в. Широкое распростра нение для разделения и анализа нефтяных фракций, метод полу чил с 40-х годов XX в. В настоящее время адсорбционная хрома тография — основной аналитический и препаративный метод от деления аренов от алканов и циклоалканов, разделения моно- ( полициклических углеводородов. [c.59]

Активные угли как неполярные адсорбенты используют главным образом для анализа газовых смесей, а также для более тонких разделений, например выделени алкано-циклоалканов из масляных фракций. Адсорбируемость на неполярных адсорбентах, ие-специфически взаимодействующих с разделяемыми компоиентами, тем выше, чем больше поляризуемо ть соединений. [c.72]

Современные эффективные экстрагенты обеспечивают хорошее разделение ароматических и неароматических углеводородов и позволяют получать бензолы с температурой кристаллизации не ниже 5,4°С (чистота 99,9% мол. и выше). Например, в процессе сАросольван , в котором используется в качестве растворителя Ы-метилпирроли он с этиленгликолем, получается 99,99%-ныи бензол с содержанием не более 0,003% неароматических углеводородов [103]. одержание примесей и циклоалканов и парафинов в ароматических углеводородах С —Сз не превышает обычно 0,03—0,1%. Для повышения степени чистоты ароматических углеводородов процесс экстракции дополняют экстрактивной ректификацией. Выделение бензола высокой степени чистоты достигается, например, экстрактивной перегонкой с диметилформамидом. [c.179]

Алканы изостроения выделить из нефтяных фракций значительно сложнее, чем н-алканы. Особенно большие трудности возникают при отделении их от циклоалканов. Близость силовых полей молекул изоалканов и циклоалканов, их неспособность к специфическим взаимодействиям не позволяет использовать для разделения селективные растворители. Критические диаметры молекул также, как правило, приблизительно одинаковы, что приводит к низкой селективности методов, основанных на различии размеров и формы молекул. [c.101]

Адсорбционная хроматография позволяет отделить более полярные гетероатомные соединения и арены от менее полярных алканов и циклоалканов, осуществить первичное концентрирование сераорганических соединений нефтяных фракций. Возможность разделения обусловлена различием энергии адсорбции, например на оксиде алюминия [195] алканов 0,084, аренов 0,25— 0,50, сульфидов 3,18—5,53, эфиров 7,41, кетонов 14,0, сульфокси-дов 16,7, ароматических аминов 18,4, фенолов 31,0, ароматических кислот 79,6 кДж/моль. [c.86]

Разделению подвергают, как правило, сравнительно узко-кипящие (20-50°С) фракции. При термодиффузии, напр., смеси углеводородов после достижения в системе динамич. равновесия компоненты распределяются по высоте колонны след, образом вверху концентрируются алканы, в средней части-моно- и бициклоалканы, внизу-полициклоалканы. Этот способ успешно используют преим. для препаративного разделения сложных смесей близкокипящих компонентов (напр., 2,4-диметилпентана и циклогексана, т-ры кипения к-рых различаются всего на 0,24 °С) циклоалканов по числу циклов с получением концентратов моно-, бп- и циклоалканов изомеров (напр., цис- и шранс-декалинов) и т.д. Т.р. применяют также для др. целей, напр, для изотопов разделения. Невысокая производительность по сырью термодиффузионных колонн ограничивает возможности применения данного способа в пром-сти. [c.541]

Капиллярные колонки 50—70 м, диаметр Для разделения циклоалканов в качестве 0,25 мм, со скваланом неподвижной фазы применяли также тет- [c.121]

Строение циклоалканов изучено недостаточно, особенно в средне- и высококипящих фракциях нефтей, так как отсутствуют эффективные методы их выделения и разделения, [c.207]

Единый гомологический ряд образуют циклоалканы — циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и т. д. Природа связей в этом гомологическом ряду остается постоянной (всюду сигма-связи), хотя в химических свойствах и наблюдаются некоторые различия. В то же время каждый из циклоалканов может образовывать гомологи за счет появления боковой цепи и ее постепенного усложнения, причем это усложнение может опять-таки быть различным — в пределах одной цепи или с разделением ее на несколько боковых цепей. [c.46]

В работах [36, 37] отмечено интересгюе явление, наблюдаемое при разделении разветвленных углеводородов на порапаке Р. Из двух изомеров первым элюирует вещество изостроения, но более размытым пиком. Это характерно для изомеров гексана и октана, т. е. удерживание не зависит от длины цепи. Чем более разветвлен изомер, тем больше размыта хроматографическая полоса. Поведение изомеров замещенных циклоалканов также аномально. Разветвление боковой цепи приводит к более сильному размыванию пика циклоалканов по сравнению с размыванием линейных алканов. Такое явление наблюдалось и для сульфидов, но не было отмечено для олефинов, ароматических соединений, меркаптанов. С повышением температуры колонки такое аномальное размывание хроматографических полос разветвленных алканов уменьшается и при 170° С исчезает совсем. [c.38]

Неполярные адсорбенты—активные угли — неспецифически взаимодействуют с разделяемыми компонентами. Их можно использовать для анализа газовой смеси, а также для разделения жидких алканов, изоалканов и циклоалканов. Однако селективность разделения невысока, так как активные угли характеризуются наиболее неоднородной пористостью — диаметр пор от 2 до нескольких сот нанометров. [c.92]

Химические методы разделения основаны на различной реакционной способности компонентов в реакциях гидрирования, дегидрирования, сульфирования, изомеризации, галогенирова-ния и т. д. Так, реакция каталитического гидрирования имеет аналитическое значение для гетероатомных соединений, которые переводят таким образом в сравнительно легко анализируемые углеводороды. Комбинирование реакции дегидрирования циклоалканов до аренов со скелетной изомеризацией пятичленных циклоалканов, которая протекает с расширением цикла, позволило дать полную характеристику различных типов циклоалканов в нефтяных фракциях. [c.99]

Циклоалканы. Для концентрирования циклоалканов и разделения их на фракции по числу циклов в молекулах могут быть использованы те же методы, которые применяют для выделения алканов нзостроения. Отделение же циклоалканов ог аренов и гетероатомных соединений осуществляется сравнительно легко с помощью селективных растворителей или адсорбционной жидкостной хроматографии. [c.102]

Углеводородный газ содержит 75—90 % фракции Сз—С4. Его используют после разделения в процессах алкилирования, полимеризации, для производства этилена, пропилена, бутадиена, изопрена, полиизобутилена, ПАВ и других нефтехимических продуктов. Бензиновую фракцию (к. к. 195 °С) применяют как базовый компонент автомобильного бензина. Она содержит аренов 25—40, алкенов 15—30, циклоалканов 2—10 и алканов., преимущественно изостроения, 35—60 % (масс.). Октановое число фракции составляет 78—85 (по моторному методу). [c.344]

Важнейший источник органических соединений — нефть, которая представляет собой сложную смесь углеводородов алканов, циклоалканов и ароматических углеводородов. Соотношение этих компонентов может меняться в достаточно широком диапазоне в зависимости от типа месторождения. Нефть пёрерабатывают физическим и химическим способами. Физический способ — это разделение смеси на фракции путем перегонки. При этом получают разные виды топлива бензин, лигроин, керосин, дизельное топливо, а также мазут. [c.412]

Очень широко применяют ректификацию для разделения нефти на фракции, а также для выделения индивидуальных углеводородов из бензиновой фракции. В качестве одного из методов разделения узко-кипящих алкано-циклоалкановых фракций используют ректификацию при различных давлениях. При этом учитывают, что для монометил-, диметил-, триметил- и тетра-метилзамещенных алканов, а также для циклоалканов значения разности температур кипения при давлении 0,1 МПа и, например, 0,0133 МПа в среднем выше, чем для соответствующих гипотетических нормальных алканов (с той же температурой кипения при нормальных условиях) приблизительно на 0,5 1,1 1,8 2,7 и 2,2 °С. Поэтому ректификация при пониженном давлении достаточно эффективна для отделения циклоалканов от нормальных алканов, моно- и диметилалканов, особенно в сочетании с последующей азеотропной ректификацией. [c.28]

Метод широко применяется для разделения углеводородов. Так, толуол выделяли из узкой фракции с помощью ацетонитрила как азеотропобразующего компонента, арены из фракции 166-169 °С -- с бутилцеллозольвом, а во фракции 177-200 °С — с монометиловым эфиром диэти-ленгликоля. Во всех этих случаях полярные растворители образуют азеотропные смеси с насыщенными углеводородами и в результате повышают их летучесть по отношению к аренам, остающимся в кубе колонны. Менее эффективно использование азеотропной ректификации для разделения смесей алканов и циклоалканов. Например, удается сконцентрировать циклоалканы в кубе колонны из смеси углеводородов, кипящей при 92 °С, при помощи метанола как азеотропобразующего компонента. [c.29]

При сравнении силикагеля и оксида алюминия было установлено, что на силикагеле достигается лучшее отделение ал-кано-циклоалканов от аренов, а на оксиде алюминия — более четкое разделение аренов на MOHO-, би- и полициклические. Кроме того, оксид алюминия позволяет несколько лучше отделять углеводороды от сераорганических соединений, хотя четкого разделения не достигается. В связи с этим применяют двойной сорбент — оксид алюминия внизу, а силикагель АСК — вверху колонки при соотношении 1 1. Разделение нефтяных фракций проводят при следующих условиях соотношение продукт сорбент =1 10 разбавление фракций деароматизированными алканами или фракцией алкилата (50-80 °С) в соотношении 1 3 десорбция при разделении фракций, перегоняющихся до 350 °С, осуществляют последовательно фракцией алкилата (2 1, считая на сорбент), затем бензолом (1 1) и спирто-бензольной смесью (1 1). Для десорбции фракций, перегоняющихся выше 350 °С, после фракции алкилата подавали смеси той же фракции алкилата с 5, [c.33]

Термодиффузия используется для разделения циклоалканов на фракции со средним числом от 0,9 до 4,1 выделения би-циклоалканов Св-Сю и трициклических (в том числе адамантановых) углеводородов концентрирования углеводородов изопре- [c.35]

Адсорбционная хроматография. Адсорбционная хроматография позволяет отделить более полярные гетероатомные соединения и арены от менее полярных алканов и циклоалканов, осуществить первичное концетрирование сераорганических соединений нефтяных фракций. Возможность разделения обусловлена различием энергии адсорбции, например на оксиде алюминия [c.47]

В первую ступень обработки карбамидом из каждой алкано-цикло-алкановой фракции извлекается значительное количество комплексообразующих углеводородов (от 37,8 до 53,8%). Вьщеленные углеводороды отличаются низким значением фактора симметрии и, судя по структурно-групповому составу, представляют собой смесь нормальных и слаборазветвленных алканов. Во вторую ступень обработки карбамидом извлекаются углеводороды, имеющие значительное содержание низкоплавких нормальных алканов и только разделение карбамидом фракции углеводородов, извлеченной из нефти тиокарбамидом, дает алкано-циклоалкановую фракцию с сравнительно высокими температурой плавления и фактором симметрии, что подтверждает наличие в их составе циклоалканов с длинными боковыми цепями нормального строения. Выход этих углеводородов составляет всего 0,2% на нефть или 3,6% на фракцию. [c.36]

Соотношение между структурами, а также стабильность комплексов с тиокарбамидом. недостаточно хорошо изучены. Литературные материалы о склонности различных углеводородов к комплексообразованию с тиокарбамидом противоречивы. Так, в работе [137] отмечается, что к комплексообразованию с тиокарбамидом способны, как правило, те алифатические соединения, которые содержат по крайней мере две боковые метильные группы. В работе [77] была показана способность тиокарбамида в определенных условиях образовывать комплексы с рядом нормальных алканов. Как показано выше, вопросу комплексообразования тиокарбамида с отдельными изоалканами и циклическими углеводородами посвящен ряд работ. Значительно менее исследовано действие тиокарбамида на сложные углеводородные смеси и до наших работ [84, 85, 89] совсем не было публикаций о взаимодействии тиокарбамида с углеводородами сырой нефти. Поскольку процесс разделения алканов нормального строения, изоалканов и циклоалканов очень [c.45]

Извлеченные углеводороды, в основном, содержат нормальные алканы. На обработку алкано-циклоалкановой фракции брались рассчитанные (малые) порции карбамида (0,5% 0,8% 1,2% и т.д.) и время контактирования в первом разделении составляло всего 8 мин., однако выделенные образцы представляют собой широкую гамму алкано-циклоалканов. Результаты представлены в табл. 46, 47 и на рис. 34 - 37. [c.110]

Для исследования алкенов и циклоалканов мы применяли микрореакторы, расположенные между хроматографической колонкой и масс-спектрометром (рис. 1). При таком расположении микрореактора химическое воздействие испытывает каждый компонент, элюированный из колонки после хроматографического разделения, причем хром 1тограмма соответствует смеси исходных соединений, тогда как масс-спектры отвечают продуктам превращения. Микрореактор может помещаться и перед хроматографической колонкой, как это обычно практикуется в реакционной газовой хроматографии. Однако таким [c.42]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Рекомендуется медная капиллярная колонка длиной 80—100 л , диаметром 0,35—0,5 мм. Газ-носитель — водород неподвижная фаза — сквалан. Начальная температура 50° С скорость подъема температуры 1°/мип. температура колонки в момент выхода н.ундекана 150° С. 11оследний параметр является чрезвычайно важным, так как он определяет температуру элюирования различных углеводородов. Всякое ускорение или замедление анализа мон<ет заметно исказить картину разделения углеводородов, так как температура, соответствующая выходу тех или иных углеводородов, в заметной степени влияет на время их удерживания (особенно это касается смесей алканов и циклоалканов). Поскольку задержка различных компонентов в колонке будет зависеть (при соблюдении всех указанных выше условий) только от давления на входе, то мы рекомендуем проводить самостоятельно выбор этого параметра в соответствии с диаметром колонки, ее длиной, количеством нанесенной на нее неподвижной фазы, природой газа-носителя и т. д. При этом для любой колонки, меняя давление на входе, моншо добиться того, чтобы н.ундекан выходил при 150° С, т. е. через 100 мин. (+ 2 мин.) при начальной темпе [c.175]

Фракционирование образца в процессе испарения в ионном источнике является наиболее простым, но очень эффективным приемом разделения компонентов. Так, при исследовании состава морских осадков (см. статью 13 в настоящем сборнике) этим способом был обнаружен и охарактеризован второй максимум в области высоких масс на кривой молекулярно-массового распределения циклоалканов в области С40—С44, который в обычных условиях маскировался более интенсивными пиками на спаде основного максимума je—С31. Для этого в ионный источник вводилось большое количество образца (в 5—10 раз больше обычного количества для получения достаточно интенсивного масс-спектра), съемка масс-спектров начиналась только после испарения основной части образца, когда величина полного ионного тока уменьшалась до приемлемой величины, а в ампуле с образцами оставались только наиболее труднолетучие компоненты. [c.91]

Следует предостеречь читателя от прямого переноса закономерностей пространственной ориентации заместителей в циклоалканах на те же закономерности в алканах. Дело в том, что стандартная конформация алканов в принципе отлична от конформации средних колец, напоминающей скорее заслоненные, чем трансоидпые (стандартные) конформации алканов. Поэтому раскрытие цикла углеводородов (разрыв С—С-связи вдали от хиральных центров), имеющих вицинальные заместители в 1 ис-положении, приведет к образованию трагес-диастереомерных алканов (в стандартной конформации) и наоборот. В то же время аналогичное раскрытие цикла в углеводородах, имеющих заместители, разделенные одной —СНа-грунпой, приведет к сохранению их пространственного расположения. Само собой разумеется, что конфигурации хиральных центров во всех случаях остаются неизменными (если, конечно, при этом не затрагиваются связи, непосредственно примыкающие к асимметрическим атомам углерода). Некоторые примеры таких превращений послужили для экспериментального установления стереохимии диастереомерных алканов (см. гл. IV). [c.38]

Все же необходимо указать на ряд методов, позволяюш,их так или иначе сконцентрировать и отделить углеводороды с открытой цепью от остальной массы углеводородов нефтей. Одним из таких методов является термическая диффузия. К сожалению, возможности использования этого, весьма важного в химии углеводородов нефти метода применительно к алканам не столь значительны, как в разделении циклических углеводородов [23]. Обычно при термодиффузионном разделении смеси насыш,енных углеводородов в верхней части колонки концентрируются нормальные алканы, а разветвленные алканы перемещаются в центр колонки и по своим свойствам, следовательно, похожи на моноциклопарафины. На рис. 42 показаны результаты разделения термической диффузией фракции 200—300° С парафинистой нефти. Хорошо видно, что после окончания цикла деления верх колонки занят алканами с резким преобладанием углеводородов неразветвленного строения. В средней части колонки концентрируются уже разветвленные алканы вместе с заметным количеством циклоалканов, что видно по характерному для них горбу (фону) на хроматограмме (концентрация циклоалканов достигает 50%). Низ колонки занят главным образом циклоалканами. [c.165]

Поэтому при газохроматографическом анализе нефтяных смесей обычно вырисовывается почти не разделенный горб , на фоне которого углеводороды алифатического ряда (благодаря значительно большим концентрациям отдельных соединений) элюируются в виде четких самостоятельных пиков. На рис. 43 уже были приведены некоторые примеры, наглядно демонстрирующие особенности концентрационных распределений алканов и циклоалканов в средних фракциях нефтей. [c.170]

При анализе газолиновой фракции и других фракций, кипящих более высоко, возникают некоторые затруднения. Одно из них заключается в том, что низкокипящие соединения слишком быстро проходят через газо-жидкостную хроматографическую колонку и недостаточно разделяются для анализа, или же для прохождения высококипящих фракций требуется слишком продолжительное время. Другим затруднением является невозможность предотвратить смешение отдельных полос при соединении последовательно нескольких колонн. Последние классифицируют по типам насадок на разделяющие в соответствии с температурами кипения компонентов (неполярные) и на разделяющие в соответствии с типом молекул (полярные). Некоторого улучшения разделяющей способности достигают последовательным соединением двух колонок—одной с неполярной и другой с полярной насадкой. В этом случае фракции, не разделяющиеся в колонке с неполярной насадкой (соединения с одинаковой температурой кипения), будут разделяться в колонке с полярной насадкой (соединения различного молекулярного типа). Однако при анализе смесей с широким интервалом кипения разделение во второй колонке почти всегда сопровождается частичным смешением некоторых низкокипящих полярных соединений (ароматических или циклоалканов) с высококипящими неполярными (нормальными или изоалканами). [c.33]

Удерживание циклоалканов определяли при 35°. Разделение при использовании неполярных и среднеполярных стационарных жидких фаз осуществляли на медных капиллярных колонках длиной 100 м и диаметром 0,5 мм. При работе с полярными фазами были употреблены насадочные колонки длиной 4—6 м и следующие стационарные жидкие фазы сквалан, вакуумное масло марки ВМ-4, апиезон Ь, динонилфталат (ДНФ), полипропиленгликоль (ППГ), полиэтиленгликоль 600, р, -дицианэтиловый эфир этилен-гликоля (2М) и р -тиодипропионитрил (р, р -5). [c.44]

Авторами статьи были получены колонки с указанными неподвижными фазами эффективностью порядка 2000 тт/ж по н-гептану. Эти колонки были использованы для разделения широких фракций нефти, сложных смесей циклоалканов и ароматических углеводородов некоторых эфирных масел. Колонки с ПЭГ-400, 600, 1000 и со скваланом были использованы также для разделения смесей некоторых нормальных и дейтерированных углеводородов спиртов кетонов, толуола и ксилолов (рис. 1, 2). [c.29]