Кетозы определение

Напишите схемы окисления до альдоновых кислот а ) D-рибозы б) D-глюкозы в) D-маннозы г) D-ra-лактозы д) D-арабинозы. Назовите кислоты. Как реагируют альдозы и кетозы с окислителями при нагревании в щелочной среде Какие окислители используются для аналитического определения моносахаридов [c.68]

Растворимость, хроматографическая подвижность, большинство спектральных характеристик и другие физические свойства кетоз сходны со свойствами альдоз. Однако в молекулах кетоз и их производных нет атома водорода, связанного с гликозидным центром. Поэтому для определения конфигурации гликозидного центра кетоз неприменимы методы ИК- и ЯМР-спектроскопии, что сильно осложняет решение этой задачи. [c.240]

Метод представляет определенный интерес для синтеза высших кетоз его главным достоинством является доступность исходных частично замещенных тетроз. Ценность метода несколько снижается из-за необходимости разделения сложной смеси продуктов конденсации. [c.328]

При определении конфигурационного префикса ахиральные центры, разделяющие последовательность хиральных центров, игнорируются (см. примеры в разделах кетозы и дезоксисахара ). [c.278]

Эту реакцию можно использовать для иодометрического определения сахаров. Альдегиды могут быть селективно окислены в щелочной среде до кислот одновалентным ионом серебра (в виде аммиаката) или двухвалентным ионом меди (в виде комплекса с винной кислотой — реактив Фелинга), причем названные ионы восстанавливаются соответственно до металлического серебра или закиси меди. Аммиачный раствор нитрата серебра и реактив Фелинга применяют поэтому для доказательства наличия альдегидной группы они не восстанавливаются спиртами и кетонами. Однако следует заметить, что кетозы восстанавливают реактив Фелинга так же, как и альдозы, поскольку в щелочной среде они легко перегруппировываются в альдозы и отчасти расщепляются до низших альдоз. [c.347]

Эта перегруппировка применяется в качестве препаративного метода для получения кетоз из определенных альдоз и играет важную роль в некоторых биологических процессах (см. Спиртовое брожение ). [c.235]

Для количественного определения альдоз в присутствии кетоз используют реакцию взаимодействия с иодом и щелочью. Написать уравнение реакции и подсчитать весовое количество глюкозы, находящейся в растворе, если в реакцию вступило 0,254 г иода. [c.90]

Окисление моносахаридов. Моносахариды проявляют также и определенные восстановительные свойства, — они способны к окислению. Как общее правило, альдозы, содержащие легко окисляющуюся альдегидную группу, являются более сильными восстановителями, чем кетозы однако кетозы, в свою очередь, в отличие от кетонов (стр. 239) окисляются легче последних, причем окисление сопровождается распадом молекул кетоз. [c.300]

При взаимодействии альдоз и кетоз с аммиакатом серебра выделяется металлическое серебро (реакция серебряного зеркала). При действии на альдозы и кетОзы реактива Фелинга выпадает кирпичнокрасный осадок закиси меди и исчезает синяя окраска реактива. Реактивом Фелинга пользуются для количественного определения некоторых сахаристых веществ. [c.301]

Реактив Несслера не является таким специфичным реактивом на альдегиды, как фуксинсернистый реактив. Так, например, кроме альдегидов, с реактивом Несслера реагируют некоторые кислоты, первичные и вторичные спирты, альдозы, кетозы и другие соединения [14]. Однако при комнатной температуре с реактивом Несслера реагируют в основном альдегиды. При анализе органических соединений реактив Несслера используют, главным образом, для визуального определения веществ, реагирующих с реактивом Несслера [ 5—18]. Поэтому нами была обследована реакция альдегидов с реактивом Несслера для проверки возможности их фотометрического определения. [c.195]

Р. используют как лекарственное вещество при кожных заболеваниях (реже как дезинфицирующее средство при желудочно-кишечных расстройствах), применяют для открытия и колориметрич. определения цинка, свинца и др. элементов, для колориметрич. определения фурфурола, сахаров при открытии кетоз по Селиванову, как реагент на лигнин. В пром-сти Р. применяют для получения полимеров, красителей, лекарственных веществ, стабилизаторов и пластификаторов высокомолекулярных соединений, стифниновой к-ты, растворителей. Э- Е. Нифантьев, [c.313]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Из общих схем с-альдоз и D-кетоз (см. схемы на с. 266 и 267) следует, что каждый сахар может давать два эпимерных соединения, содержащих на одну гидроксиметиленовую группу больше, чем в исходном соединении. Эта группировка дает молекуле еще один дополнительный хиральный центр. Общей характерной чертой всех п-сахаров является конфигурация атома углерода, предпоследнего в углеродной цепи. Если о-са-хар изображается с помощью проекций Фишера, имеющей вертикальную углеродную цепь с альдегидной или кетонной группой наверху, то D- axapa всегда (по определению) имеют гидроксильную группу у предпоследнего атома углерода, расположенную справа от цепи. ь-Сахара, изображенные таким же методом, имеют гидроксильную группу с левой стороны цепи. Когда первоначально было принято такое обозначение, нельзя было определить, какая из двух альтернативных структур точно соответствует абсолютной конфигурации 1>глицеринового альдегида и, следовательно, всем о-сахарам. К счастью, как было показано позже, произвольный выбор был сделан правильно, поэтому проекции Фишера в схемах о-альдоз и о-ке-тоз соответствуют истинным трехмерным структурам. [c.264]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

Реагент Толленса, который широко используют для опрыскивания хроматограмм с целью качественного определения различных восстановителей, приготавливают так, чтобы избежать большого избытка аммиака, поскольку при высоких концентрациях свободного основания уменьшается чувствительность метода. В количественных радиохимических определениях альдоз, кетоз и других окисляющихся соединений с помощью хроматографии на бумаге концентрация серебра в реагенте должна быть гораздо выше той, которую используют в качественных определениях. Растворы, применяемые в этом методе [83], приготавливают путем растворения 9—17 вес.7о AgNOs в концентрированной гидроокиси аммония. Помимо высокой концентрации иона Ag+ в растворах, используемых в данном методе, должно быть также еще небольшое количество NaOH для воспроизводимого проявления пятен. После опрыскивания хроматограммы нагревают при температуре 105 °С. Продолжи- [c.114]

Восстановление потенциальной альдегидной группы альдоз приводит к образованию многоатомных спиртов — альдитов [57] так, из й-глюкозы (55) образуется й-глюцит (56). Некоторые альдиты являются лгезо-соединениями, иногда один и тот же альдит может образоваться из двух различных альдоз. Например, как й-глюкоза (55), так и -гулоза (57) превращаются в Д-глюцит, который можно назвать и -гулитом (термин употребляется реже). Такая конфигурационная взаимосвязь между альдитами была использована Фишером для определения стереохимии глюкозы и других моносахаридов (см. разд. 26.1.2). Кетозы, например й-фруктоза (58), при восстановлении дают смесь альдитов. Так, соединение (58) превращается в смесь й-глюцита (56) и Д-ман-нита (59) (59) образуется также из Д-маннозы (60) (схема 19). [c.147]

Днкарбоновые кислоты, образующиеся путем окисления обоих концов углеродного скелета альдоз, называют альдаровыми. Их получают окислением альдоз азотной кислотой. Галактаровая (слизевая) кислота, которая является лезо-соединением, может быть легко выделена вследствие ее ограниченной растворимости в воде (0,3%) на этом основан гравиметрический метод определения галактозы. При окислении кетоз в тех же условиях происходит разрыв 1,2-связи. Так, из 1)-фруктозы образуется В-араба-паровая кислота, которая получается также из -арабинозы и 1)-ликсозы. При окислении б-дезоксигексоз разрывается 5,6-связь, так что б-дезокси- -галактоза ( -фукоза) превращается в О-ара-бинаровую кислоту. [c.150]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Любое из перечисленных ниже ароматических оснований в присутствии H I, НСООН, трихлороуксусной кислоты или толуолсульфокислоты дают окраску с метилированными сахарами после прогревания при 100-103 С анилин п-аминодиметил-(или диэтил)анилин (окраска, даваемая этими веществами, зависит от степени метилирования и положения метильной группы в сахаре) п-фенилендиамин Н-(1-нафтил)-этилендиамин (последний пригоден для определения метильных производных кетоз). [c.400]

Первую информацию о наличии высших сахаров, а также обш,ее представление о природе высшего сахара дают качественные цветные реакции в сочетании с данными о хроматографическом поведении. В основе-цветных реакций на высшие моносахариды лежит взаимодействие с минеральными кислотами, которое приводит к образованию производных фурфурола, даюш,их окрашенные соединения с орцином, карбазолом, цистеином, дифениламином. Эти окрашенные соединения имеют максимум погло-ш,ения в ультрафиолетовой части спектра при определенных длинах волн, характерных для данного типа высшего сахара Так, например,, при реакции Дише на гептозы (серная кислота — цистеин) максимум поглош,ения возникаюш,его хромофора находится при 505 ммк, тогда как октулозы образуют хромофор с максимумом поглош,ения при 480 ммк. Высшие кетозы значительно легче, чем альдозы, превраш,аются в производные фурфурола, что используется для идентификации кетоз. Так, при реакции с орцином в присутствии соляной кислоты высшие кетозы дают более интенсивную окраску, чем альдозы, а если соляную кислоту заменить трихлоруксусной, то высшие альдозы не реагируют вообш,е [c.319]

Определение, номенклатура, классификация. К этому классу моносахаридов, которые можно рассматривать с одной стороны как кетозы, а с другой стороны как альдоновые кислоты, принадлежат соединения типа I, содержащие группировку —СНз—СО—СООН и поли- сидроксильную углеродную цепь [c.331]

Среди методов, основанных на окислении моносахаридов, наиболее изученным и широко применяемым,является действие солей двухвалентной меди в щелочной среде . Эта реакция, приводящая к образованию закиси меди, не является стехиометрической. Разные моносахариды обладают различным восстановительным действием однако можно подобрать условия, в которых в определенном интервале концентраций выделение закиси Меди пропорционально количеству данного моносахарида. Не менее широко применяется в количественном анализе сахаров во многом сходный с предыдущим метод окисления феррицианидом калия в щелочной среде " . Из других окислителей необходимо упомянуть гипоиодит Натрия, используемый для определения альдоз в присутствии кетоз, ко-Тэрые этим реагентом не окисляются. Поскольку гипоиодит натрия реагирует со многими органическими соединениями, этот метод дает хорошие результаты только с достаточно чистыми растворами сахаров, полученными например, после элюирования зон с бумажных хроматограмм . Стехиометрическое протекание этой реакции позволяет использовать ее й то же время и для определения степени полимеризации олигосахаридов . Несколько методов количественного определения моносахаридов основаны на реакциях периодатного окисления . Для той же цели применяется ряд органических окислителей наилучшие результаты получены с 3,5-динитросалициловой кислотой и солями тетразолия . [c.414]

В определенных условиях альдозы могут окисляться в моно-карбоновые кислоты. Для этого обычно пользуются действием хлора И.ЛИ бро ма на водный раствор углевода. Глюкоза превращается при этом в глюконовую кислоту СН20Н(СН0Н)4С00Н259, Кетозы, напри.мер фруктоза, повидимому более устойчивы к окислению в этих условиях. [c.235]

В растворе переход одной формы в другую (таутомерия) происходи непрерывно. Через определенное время скорость этих процессов стабил зируется и в растворе наступает подвижное (динамическое) равновеси при котором количество всех форм остается постоянным. При этом бол1 шая часть молекул альдозы находится в а- и Р-шестичленных (пирано ных) циклических формах и лишь 0,02—0,4% — в открытой альдегид ной форме (только у рибозы содержание открытой формы достига 8,5%). Поэтому водные растворы альдоз не дают некоторых реакций в альдегидную группу (или дают их очень медленно). У кетоз (наприме] у фруктозы) содержание кетоформы в водных растворах больше и дост1 гает нескольких процентов. [c.464]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

Согласно, этому определению, простейшим моносахаридом является описанный выше гликолевый альдегид НОСНдСНО. В зависимости от числа углеродных атомов, составляющих молекулу моносахарида, различают триозы, тетрозы, пентозы, гексозы и т. д. в зависимости от карбонильной функции различают альдозы и кетозы. Таким образом, производными глицерина являются альдотриоза — глицериновый альде- [c.205]

Для количественного определения альдоз в присутствии кетоз применяется йодометрическое окисление в щелочной среде (протекающее стехеометрически) 110 методу Билъштеттера и Шуделя [c.219]

Окисление альдоз гипойодитом интересно не только тем, что протекает по стехиометрическому уравнению, но также и тем, что при соблюдении определенных условий кетозы не окисляются гипойодитом. Это делает метод применимым для определения альдоз в присутствии кетоз, например глюкозы в присутствии фруктозы. Однако при применении метода к биохимическим объектам следует иметь в виду, что кроме альдоз некоторые другие вещества могут также окисляться в указанных условиях. [c.86]

Нумерацию цепи ведут, начиная от альдегидной группы в альдо-зах, а в кетозах, начиная от того конца цепи, к которому ближе кетогруппа. Определение взаимного расположения Н- и ОН-групп у каждого асимметрйчёскбга, центра представляет -трудну10-задачу. В 1906 г. А. М. Розанов предложил судить о принадлел ности того или иного моносахарида к О- или Ь-ряду по расположению в пространстве атомных групп у последнего асимметрического углеродного атома (он же — предпоследний атом в цепи) если конфигурация совпадает с конфигурацией Д-глицеринового альдегида, то моносахарид относят к б-ряду, если конфигурация совпадает с конфигурацией -глицеринового альдегида, то моносахарид принадлежит к 1-ряду [c.222]

Хотя наиболее распространенными лактольными формами являются фуранозы и пиранозы, при определенном замещении -гидроксильных групп в альдозе или кетозе могут образоваться семичленные лактольные формы, так называемые септанозы. Так,. 2,3, тетра-О-метил-о-глюкоза в водном и хлороформном [c.45]

Количество углеводов в пище человека может быть сильно сгшжено при условии сохранения общего калоража пищевого рациона за счет введения в него больших количеств жира и белков. Однако эту замену можно осуществлять лишь до определенного предела, так как чрезмерное снижение содержания углеводов в пище человека приводит к нарушению обмена веществ, в частности к развитию кетоза (стр. 298). [c.239]

На этой реакции основан известный метод определения формальдегида Ромийна. Подобным же образом — окислением при слабощелочной реакции — могут быть определены альдозы. Любопытно, что при этих условиях карбонильные группы кетоз не окисляются. Следовательно, этим методом можно определить глюкозу в присутствии фруктозы. Но надо иметь в виду, что есть еще много других легко окисляемых веществ и при определении альдегидов титрованием их гипоиодидом эти вещества могут помешать. [c.275]

Дайте полное определение каждому из следующих терминов жировое депо, липопротеид, кетоз, липемия, кетонурия, цикл жирных кислот, жирорастворимые витамины, ацидоз, кетоновые тела, стеаторея, липогенез. [c.400]

Приемы идентификации веществ после хроматографирования. Для установления природы веществ, разделенных на бумажной хроматограмме, используют различные свойства этих веществ скорость движения по бумаге, реакции с образованием окрашенных соединений и свидетелей-спутников. Скорость движения каждого вещества по бумаге при употреблении определенного растворителя является постоянной величиной. Зная Rf или разделенных веществ, определяют расположение того или иного вещества на хроматограмме. Применяя различные проявители, устанавливают наличие функциональных групп. Например, при разделении смеси кетоз и альдоз две параллельные хроматограммы проявляют различными проявителями, одну проявляют анилинфталатом, а другую а-нафтолом. При идентификации альдоз, разделенных на хроматограмме, пользуются тем, что анилинфталат дает с гексозами и пентозами соединения различного цвета. [c.80]

Альдозы и кетозы реагируют также с фенилгидразином, причем образуются озазоны. Озазон каждого сахара образует характерные кристаллы с определенной температурой плавления, что имеет важное значение для открытия и идентификации сахаров. Ввиду того, что фенилгидразин действует в данном случае и как окислитель, образующийся растворимый фенилгидразон реагирует с избытком фенилгидразина, причем образуется oзaзoHJ который может быть гидролнзован в озон [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология