Смеси полимеров совместимость

Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование больших или меньших количеств гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся в качестве побочного продукта гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная в процессе привитой сополимеризации смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев только благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья обоих типов полимеров. [c.52]

При разработке методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы необходимо знать, предполагается ли переработка сополимера в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора, или привитая полимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах — волокнах, пленках, тканях, бумаге. Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья полимеров обоих типов. При формовании волокон или пленок из раствора смеси полимеров, содержащей привитой сополимер, последний принимает участие в образовании надмолекулярной структуры, и поэтому комплекс механических свойств [c.47]

Температуру стеклования полимеров находят различными методами, характеризующими зависимость релаксационных свойств от температуры. Точность оценки зависит от способа смешения и от применяемого метода. С уменьшением величины кинетических сегментов, определяющих положение температуры стеклования, смесь полимеров, характеризуемая как термодинамически совместимая, может оказаться термодинамически несовместимой. [c.20]

Рассматривая смесь полимеров, особенно смесь каучуков со смолами и пластиками, как двухфазную систему, имеющую определенный переходный слой на границе раздела фаз, необходимо учитывать, что технологические параметры изготовления такой сложной системы влияют на физико-механические и эксплуатационные свойства (технологическую совместимость) смеси. Ингредиенты резиновой смеси (наполнители, пластификаторы, вулканизующие агенты и т. д.) в двухфазной системе распределяются неравномерно з обеих фазах и переходном слое. Кроме того, при вулканизации, скорость процесса в каждой фазе и переходном слое может быть различна. [c.23]

В противоположность этому наличие одной Гс, значение которой непрерывно изменяется с. составом, принимают за признак совместимости полимеров. Однако, если смесь полимеров имеет одну Гс, положение которой не изменяется с составом, то полимеры несовместимы. [c.473]

От блок- и привитых сополимеров можно ожидать ярко-выраженных преимуществ по сравнению с механическими смесями в тех случаях, когда компоненты смеси плохо совместимы. Трудно получить хорошо диспергированную смесь полимеров, плохо растворимых друг в друге. Даже если и удается получить такую смесь, то возможна миграция и расслаивание из-за плохой адгезии компонентов смеси, и прочность композиции будет низкой. [c.113]

Привитой сополимер ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила получали также з в 60%-ном водном растворе хлористого цинка в присутствии 1% окиси цинка и 3% уксусной кислоты (чтобы предотвратить омыление ацетильных и нитрильных групп). В этом растворителе ацетилцеллюлоза, полиакрилонитрил и привитой сополимер образуют стабильные растворы. В растворе ацетилцеллюлозы проводят полимеризацию акрилонитрила с образованием небольшого количества (около 10% от смеси полимеров) привитого сополимера. Образование большого количества гомополимеров не является недостатком этого метода, так как в присутствии привитого сополимера смесь полимеров хорошо совмещается. Волокно формуют в осадительной ванне, состоящей из 36—38%-ного водного раствора хлористого цинка, при температуре ниже 0° С. Затем волокно промывают водой и вытягивают в воде при 100° С. Волокно, полученное из смеси трех полимеров (ацетилцеллюлозы, полиакрилонитрила и привитого сополимера), обладает большей однородностью, чем волокна из смеси тех же гомополимеров, вследствие лучшей совместимости компонентов, что наглядно видно из сравнения снимков, сделанных на электронном микроскопе (рис. 39). Соотношение полиакрилонитрила и ацетата целлюлозы волокне, полученном из смеси полимеров, составляло 3 2, в волокне, сформованном из смеси и привитого сополимера, — 5 1. [c.202]

Наименее устойчивы (расслаиваются) некоторые растворы, содержащие смесь полимеров (например, раствор вторичной ацетилцеллюлозы и хлорина в ацетоне) ", что затрудняет практическое использование этого интересного метода модификации свойств полимеров. Недостаточная устойчивость растворов объясняется ограниченной совместимостью полимеров. [c.53]

Метод ДТА позволяет отличить смесь полимеров от сополимера, изотактические полимеры от атактических, статистические сополимеры от блоксополимеров, судить об эффективности стабилизаторов и о совместимости полимеров изучить процессы релаксации и т. д. [c.343]

Совместимость пластификаторов с эфирами целлюлозы оценивают следующим образом эфир целлюлозы (1 масс, ч) смешивают с пластификатором (4 масс. ч,). Для первой оценки эту смесь выдерживают в течение 40 сут при комнатной температуре. Для второй оценки смесь прогревают при 210 °С в течение 15 мин и для третьей —при 210 °С также в течение 15 мин с последующей выдержкой в течение 40 сут [65]. Существует ряд методов оценки совместимости пластификаторов с полимерами, используемые отдельными фирмами [66]. [c.147]

Для оценки совместимости двух или более полимеров применяют различные критерии [2]. Так, необходимо, чтобы смесь представляла собой механически единую систему, обладающую оптической прозрачностью и единой температурой стеклования [1, 12], и не обнаруживала гетерогенности на субмикроскопическом уровне, регистрируемой с помощью электронного микроскопа. Выполнение этих требований принимается как свидетельство совместимости системы. Однако, если система удовлетворяет одному из указанных критериев, совершенно не следует, что она должна удовлетворять другим. Можно представить спектр различных уровней совместимости . [c.129]

Очевидно, что вопрос о совместимости полимеров значительно более сложен, чем вопрос о совместимости низкомолекулярных соединений. В дополнение к сказанному неминуемо следует рассматривать кинетику смешения. Можно с уверенностью утверждать, что явно совместимая смесь находится в термодинамически равновесных условиях [13]. [c.131]

Если две фазы полностью совместимы, то получается гомогенная смесь, которая ведет себя как однофазная система (подобно пластифицированному каучуку). Смесь совместимых полимеров чаще всего прозрачна, а при несовместимости отдельных компонентов изделия из смеси получаются довольно мутными и хрупкими. Можно полагать, что при частичной совместимости двух фаз (но поверхности их раздела) будут образовываться твердые и ударопрочные смеси. Если компоненты частично совместимых или несовместимых систем имеют приблизительно одинаковые показатели преломления, то их смеси могут быть прозрачными. Прозрачность достигается и в тех случаях, когда размеры частиц диспергированной фазы намного меньше длины волны видимого света (<0,1 мкм). [c.167]

Модифицирование полистирола каучуком можно осуществлять различными путями. В большинстве случаев каучук растворяют в стироле и полученную смесь подвергают полимеризации в обычных условиях получения полистирола. Образующийся при этом полимер содержит не только полистирол и каучук, но и значительное количество привитого сополимера, в котором к молекулам каучука прикреплены короткие поли-стирольные боковые цепи. Это придает ему намного более высокую ударопрочность, чем у простых смесей полистирола с каучуком. Для обеспечения оптимальных характеристик модифицированного полистирола необходимо тщательно контролировать степень совместимости стирольного гомополимера и каучука. Полная совместимость приводит лишь к незначительному улучшению ударной вязкости, тогда как полная несовместимость вызывает плохую адгезию между обоими компонентами и понижает ударопрочность композиции. Метод прививки стирола к каучуку позволяет регулировать степень совместимости и получать оптимальный комплекс свойств материала. [c.261]

Смесь меламиноформальдегидных и фенолоформальдегидных полимеров в сочетании с древесным шпоном, целлюлозой, тканью или бумагой употребляю для производства пресс-материалов, декоративных бумажно-слоистых пластиков и облицовочных плит. Модифицированные меламиноформальдегидные полимеры используются в качестве лаков холодной и горячей сушки, обладающих высокой водо- и атмосферостойкостью. Эти же полимеры, модифицированные касторовым маслом, сохраняют хорошую механическую прочность даже при высокой температуре. Прекрасная совместимость меламиноформальдегидных полимеров с нитратами целлюлозы позволяет применять их для получения нитролаков, которые идут на покрытие мебели и различных изделий из древесины. Меламиноформальдегидные полимеры широко применяются для получения водостойкой бумаги. [c.404]

Другой полимерной системой с совместимостью компонентов в расплаве и в кристаллической фазе является смесь поливинил-фторида и поливинилиденфторида. Изоморфизм этих полимеров описан в разд. 2.4.8. Температура плавления смесей плавно изменяется при изменении содержания компонентов от температуры плавления одного полимера до температуры плавления другого полимера [170 [c.150]

Свойства композиций каучуков с пластиками зависят от качества распределения и совместимости компонентов. В связи с высокой вязкостью полимеров любая их смесь, полученная механическим или иным путем, никогда не разделяется на исходные компоненты. Поэтому все смеси полимеров можно называть макро-совместимыми системами. Однако почти все они микронеоднородны. [c.392]

С целью получения материалов, сильно отличающихся по свойствам от исходных полимеров, обычно смешивают полимеры, обладающие какими-либо противоположными свойствами. Примером такого материала может служить смесь высокопрочного жесткого полимера (нитрата целлюлозы или поливинилхлорида) и малопрочного, но эластичного полимера — полибутадиена. Можно было бы ожидать, что полученная смесь будет обладать промежуточными значениями прочности и эластичности. Однако этого не наблюдается. Пленки, приготовленные из нитрата целлюлозы и полибутадиена или из поливинилхлорида и полибутадиена, получаются неоднородными, мутными и обладают очень низкими физико-механическими показателями - Это объясняется плохой совместимостью этих полимеров, обусловленной большим различием полярности. [c.485]

Температура стеклования. Если полисмесь проявляет две различные температуры стеклования, отвечающие соответствующим полимерам, то такая смесь несовместима. При наличии у полисмеси только одной температуры стеклования смесь считается совместимой (разд. 32.5.8). [c.34]

Основной целью настоящей главы является общее описание различных типов полимерных смесей, их номенклатуры, морфологии, физических свойств и основных методов исследования. Совместимость, смешиваемость и взаимная растворимость на молекулярном или на надмолекулярном уровнях — эти понятия употребляются в книге часто и нуждаются в строгом определении. С точки зрения химика-практика, работающего в промышленности, можно считать два полимера совместимыми или взаимосме-шиваемыми, если степень гомогенизации при их смешении достаточна для того, чтобы смесь удовлетворяла определенным требованиям. Часто при этом подразумевают определенную степень прозрачности и/или определенную адгезию между двумя компонентами. Как показано огромным числом недавних исследований (см. также разд. 13.4), большинство таких материалов в действительности содержит две фазы. [c.54]

Совместимость стабилизатора с полимером характеризуют термодинамической величиной — концентрацией насыщения. При значениях последней ниже применяемой концентрации стабилизатора смесь полимера со стабилизатором более или менее быстро расслаивается и стабилизатор выпотевает на поверхность полимера. Хотя в некоторых случаях и выгодно обогащение поверхностного слоя антиоксидантом (например, при фотостабилизации резин), в общем это явление нежелательно. Поэтому при несовместимости стабилизаторов с полимером часто прибегают к структурной модификации первых, чтобы избежать этого явления (например, введение длинных углеводородных остатков в молекулы стабилизаторов для полиолефинов с помощью реакций этерификации и алкилирования). [c.106]

Значение полимерных смесей для получения мембран постоянно возрастает. К сожалению, для выбора полимерных пар все еще существует ряд ограничений, хотя кислотно-основная концепция, определяющая взаимодействия между кислыми и основными полимерами, позволяет прогнозировать в дальнейшем существенное улучшение ситуации. Иногда карты параметра растворимости могут оказать некоторую помощь в выборе полимеров для составления смесей. Значения Ьа и бр для полистирола и полифениленоксида, которые образуют совместимую (единая Гс) смесь, лежат очень близко друг к другу. На Дбкр влияют различные факторы (Дбкр — критический максимум разницы между параметрами растворимости, которая допускает существование совместимой смеси), в частности молекулярная марса обоих полимеров (совместимость меньше при более высокой М), специфические взаимодействия между функциональ- [c.222]

Использование при получении термостойких волокон физических смесей полимеров практикуется сравнительно недавно [237]. Говоря о смеси полимеров как об исходном материале для получения термостойких волокон, следует прежде всего иметь в виду их совместимость, и в первую очередь совместимость в растворе, так как термостойкие полимеры не плавятся. Известно [249, с. 51], что явление молекулярной совместимости двух полимеров, даже при использовании полимеров близкой химической структуры, встречается крайне редко. Смесь полимеров, находящихся в расттворе одного и того же растворителя, как правило, расслаивается, однако этот процесс является кинетическим и в ряде случаев удается получать хотя термодинамически и несовместимые смеси, но со стабильностью вполне достаточной для того, чтобы можно было провести все операции, характерные для процессов получения волокон (смешение, фильтрацию, обезвоздушивание и т. д.). [c.195]

Введение наполнителя в совместимую смесь полимеров (наиболее типичный случай, поскольку наполнитель вводится в расплав) приводит к обеднению граничного слоя одним из компонентов. Это является результатом селективности адсорбционного взаимо-дейавия компонентов с твердой поверхностью в расплаве [144]. [c.239]

Однако полная корреляция между пластифицирующим действием пластификатора, его совместимостью с полимером и полярностью его молекул отсутствует. Это об1,ясняется, во-первых, те.м, что в настоящее время по существу мы не располагаем методами эффективной оценки полярности молекул (определение дипольного момеггта, как известно, к таковым методам не относится). Во-вто-рых полярность молекул влияет только на их энергию рли тсплоту взаимодействия, а совместимость обусловлена величиной термодинамического сродства, которое зависит как от теплоты смеи[енкя. [c.453]

О совместимости каучуков, зависящей от их вязкости, параметров растворимости и полярности, можно судить по размерам доменов в двухкомпонентной смеси. Например, наиболее гомогенные смеси НК образует с неполярными каучуками, такими как бутадиеновый и БСК, тогда как в смесях с полярными каучуками (хлоропрено-вый, БНК, ХБК) наблюдаются крупные домены, свидетельствующие о худшей совместимости [4]. Изучение измеренных площадей дисперсной фазы показало, что при соотношении компонентов 75/25 имеет место дисперсная система, а не взаимонепрерывная смесь. Чем меньше средняя площадь дисперсной фазы, тем более совместимы полимеры как правило, это согласуется с параметром растворимости, вязкостью и полярностью. Наибольшей совместимостью характеризуются смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука, кроме смесей с хлоропреновым каучуком, которые имеют высокую гетерогенность. [c.575]

Очень часто анализ морфологических картин неориентированных кристаллических и аморфных полимеров и их смесей затруднен отсутствием четких канонических структурных признаков (сферолиты, ламели и т. д.). Поэтому для выяснения вопроса о том, существует ли в исследуемых смесях совместимость на надмолекулярном уровне, был применен метод, основанный на переводе смесей в ориентированное состояние. Если совместные надмолекулярные структуры образуются, то смесь при этом деформируется как одно целое если же система двухфазна, то ориентация способствует расслоению на фазы из-за различных свойств полимеров. Таким образом, переход в ориентированное состояние может способствовать выявлению структур компонентов, если отсутствует совместимость на надмолекулярном уровне. [c.215]

Температура стеклования определялась для смесей полимеров и дилатометрическим методом. Первой работой в этой области была работа Бартенева и Конгарова [6], в которой исследовали смеси каучуков. Если смесь двухфазна, то на кривой зависимости удельного объема от температуры возникает два перегиба в области температуры стеклования полимеров. Две пары полимеров по данным авторов оказались совместимыми, т. е. образовали однофазную смесь — это смесь НК и ОКБ и СКН-18 с СКН-40. Заметим, что последняя пара расслаивается в растворе в общем растворителе, что безусловно указывает на несовместимость компонентов. [c.34]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ. 1) Способность двух или более полимеров образовывать стабильную во времени смесь. 2) Способность к образованию истинного р-ра одного полимера в другом. Взаимная р-римость обычно менее 3% для полимеров с мол. массой более К) и сильно возрастает с уменьшением мол. массы (олигомеры, как правило, неограниченно взаимно растворимы). Отверждение системы олигомер — олигомер или олигомер — полимер приводит к снижению взаимной р-римости и микрорасслаиванию. Р-ры большинства полимеров с концентрацией менее 1% смешиваются неограниченно рост концентрации при удалении р-рителя из смеси приводит к микрорасслаиванию и получ. гетерогенной (двухфазной) пленки. Гомогенные (однофазные) пленки получ. из смеси полимеров, между макромолекулами к-рых существует сильное межмол. или хим. взаимодействие, напр, из смесей поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука, поливинилацетата и нитратов целлюлозы. Малая взаимная р-римость полимеров обусловлена, как правило, эндотермич. или малым экзотермич. тепловым эффектом и значит, уменьшением энтропии при смешении. С повышением т-ры взаимная р-римость полимеров может как увеличиваться, так и уменьшаться. Вза- [c.533]

Если при смещении полимеров образуется однородная однофазная система (микрооднородная смесь), то такие полимеры термодинамически совместимы. Тер- [c.392]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

Полимерные композиции на основе ПЭВП, получаемые путем полимеризации in situ заметно отличаются морфологически от аналогичных композиций, получаемых путем смешения расплавов полимеров независимо от того, добавляется ли в такую смесь для улучшения совместимости привитой или блок-сополимер, или нет. Например [246, 247] смеси на основе ПЭ—ПС в области всех составов образуют систему типа сферических образований с размерами от 1 до 10 мкм в непрерывной матрице. Такая морфология возникает в расплаве под действием поверхностных сил вследствие практической несовместимости компонентов. В рассматриваемом случае совершенно отсутствуют сферические образования одного из компонентов и, как видно из рис. 6.9, достигается значительно более высокая дисперсность сосуществующих фаз. С морфологической точки зрения эти [c.174]

Таким образом, отсутствие фазового разделения — если судить о нем только по внешнему виду пленок полимеров (будь то смесь, привитой или блок-сополимер) — не может служить ни доказательством отсутствия организованной структуры в микромасштабе, ни признаком совместимости. Так, Хьюз [4, 10] и О Дрисколл [32] показали, что прозрачные пленки на основе любого из трех указанных типов полимеров при деформации необратимо мутнеют (белеют) это было объяснено фазовым разделением. Авторы настоящей книги [33, 34] показали, что фазовое разделение и структура являются ярко выраженными функциями состава и могут быть предсказаны термодинамическим методом, но равновесное состояние в твердых полимерных образцах устанавливается в течение длительного времени. Так, например, в поли (винилхлорид-лр-ме-тилметакрилате), первоначально прозрачном веществе, происходит разделение фаз через 8 месяцев хранения при комнатной температуре, как и было предсказано Керном [35]. [c.139]

В настоящее время с помощью системы барий-кадмиевых стабилизаторов можно решить большинство проблем стабилизации ПВХ [450. Эти соединения не стабилизируют только некоторые эмульсионные полимеры. Соли насыщенных кислот, например лаураты бария и кадмия, вследствие своей незначительной совместимости с полимером склонны к выпотеванию и выделяются при переработке. Это нежелательное явление можно устранить, применяя жидкие комплексные барий-кадмиевые стабилизаторы [179, 668, например, для пластифицированных материалов и пластизолей рекомендуется смесь октилфенолята бария, 2-этилкапроната кадмия и органического фосфита. [c.371]

Ход кривой свойство — состав, а следовательно получение лучших свойств при совмещении полимеров, либо не зависит от совместимости полимеров, либо это влияние пе является решающим. В ряде случаев однофазная смесь менее прочна, чем двухфазная (рис. 1). Это объясняется затруднением ориентации макромолекул в однофазных смесях [16]. Неоднородность определенного уровня ие только не вредна, но и, наобо- [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология