Оценка воспроизводимости результатов измерений

При определении количества вещества в пробе обычно выполняют несколько параллельных определений (п 2), которые характеризуются воспроизводимостью полученных результатов вследствие случайных ошибок и правильностью результатов, являющейся следствием систематической ошибки. При обработке результатов анализа пользуются методами современной математической статистики, разработанной для малого числа измерений. Оценку воспроизводимости измерений и правильности производят с помощью следующих величин [c.194]

Воспроизводимость — это повторяемость результатов анализа, которая может быть оценена статистическими методами. В аналитической химии для оценки воспроизводимости результатов анализа при небольшом числе измерений (п = 2 г 5) пользуются специально разработанными для этого случая методами. Такие модифицированные методы базируются на основных понятиях классической статистики, с помощью которых выполняется оценка прямых равноточных измерений. [c.176]

Большое значение для химического анализа имеет статистическая обработка результатов измерений. Критерием правильности метода и воспроизводимости результатов, которые он дает, служит математическая оценка этих результатов. Такая оценка делается в большинстве публикаций, хотя и не всегда однотипно. Статистическая обработка результатов анализов, выполненных в разных лабораториях, важна при аттестации стандартных образцов. Обобщение и оценка данных анализа определенного продукта в цехе, на заводе позволяет вскрыть недостатки технологии или закономерные изменения в качестве сырья. [c.34]

ОЦЕНКА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ [c.303]

Оценка воспроизводимости результатов измерений [c.27]

Для оценки воспроизводимости результатов анализа используют методы математической статистики, разработанные для малого числа измерений п. [c.15]

Проведенная специально оценка воспроизводимости результатов показала, что отклонения отдельных измерений от их среднего значения не превышают 2,5% при подъеме температуры в калориметре на 0,1° вероятная ошибка отдельного измерения не превышает 1,6%. [c.96]

Статистическую обработку результатов измерений малой выборки (п), оценку их воспроизводимости и правильности осуществляют по нижеприведенной схеме. [c.27]

При изложении конкретных методов анализа для оценки чувствительности целесообразнее использовать значения определяемого минимума с учетом воспроизводимости результатов измерения оптической плотности раствора (см. стр. 288). Например, для эмиссионного спектрального анализа величину измеряемого сигнала считают минимальной, когда она вдвое превышает флуктуацию фона [26]. [c.42]

Для оценки точности найденных значений параметров, а также полученной мат. модели используют статистич. критерии соотв. Стьюдента (f-критерий) и Фишера (F-кри-терий). При этом количеств, мерами служат т. наз. доверительная вероятность р или уровень значимости р = I — ) и число степеней свободы /, т.е. число экспериментов за вычетом числа констант, рассчитываемых по результатам этнх опытов. Число констант определяется видом выбранной дисперсии напр., в случае дисперсии воспроизводимости по результатам параллельных опытов находят величину у, поэтому fb = f — 1. При заданных требованиях на точность результатов измерений доверительная вероятность (уровень значимости) определяет надежность полученной оценки. Значения указанных критериев табулированы и приводятся в спец. литературе. [c.558]

Образцы сравнения используют также для оценок воспроизводимости результатов измерений, точности, чувствительности, а также применимости методов расчета концентраций к данному типу исследуемых материалов. [c.45]

Именно эту задачу часто определяют как задачу оценки воспроизводимости измерений, а близость результатов параллельных измерений, выполненных в одинаковых условиях, характеризуют термином сходимость (ГОСТ 16263-Ч 70). [c.104]

Нами проведена оценка воспроизводимости результатов анализа различных соединений серы для нескольких распространенных методов. Данные по максимальной среднеквадратичной погрешности единичного измерения 0,997 — Зз [1] сведены в таблицу. [c.137]

Сравнение результатов двух экспериментов — также обычная процедура в научных исследованиях. Такое сравнение выполняется, например, с целью арбитража, коррекции данных, для оценки воспроизводимости и правильности методов измерения. Часто возникает необходимость использовать в расчетах числовые данные из справочников, таблиц и других литературных источников. В последнем случае необходимо оценить результаты выполненных ранее нескольких экспериментов, чтобы выбрать наиболее точные. Для всех этих ситуаций и многих других (здесь не приведенных) встает вопрос об общих принципах сравнения. При этом именно статистические критерии являются наиболее корректными для процедуры сравнения. [c.90]

Большей частью краевые углы измеряют с целью оценки изменений в смачиваемости или гистерезиса смачивания исследуемой поверхности, происшедших под влиянием реагентов или каких-либо внешних воздействий. В литературе описано много методик измерения краевых углов [1,2, 17, 40, 41, 45]. Авторы методик уделяют много внимания различным деталям, которые могут оказать влияние на точность и воспроизводимость результатов измерений, оставляя практически открытым основной вопрос о том, какой из углов (0р, 0к или 0) они наблюдают. Именно это обстоятельство [c.33]

Планиметрия. Преимущество данного способа оценки состоит в том, что характер и форма кривой в этом случае не имеют значения. Из-за низкой чувствительности планиметра и особенностей конструкции им нельзя измерить ни слишком большие, ни слишком малые площади. Возможны также субъективные ошибки, которые тем больше, чем больше площадь. Метод трудоемок, требует много времени и менее точен, чем другие методы (ошибка порядка 4%). Воспроизводимость результатов измерений, проводимых различными исполнителями, обычно неудовлетворительна. [c.215]

Воспроизводимость и точность измерений. Воспроизводимость спектрофотометра оценивается возможностью прибора повторить измерение спектральных коэффициентов отражения или пропускания определенного стабильного образца. Считается, что спектрофотометр имеет очень высокую воспроизводимость, если результаты измерения спектрального козффициента пропускания повторяются с погрешностью менее Ат (А,) = 0,001. Это означает, что если однажды при измерениях было получено значение т (А,) = = 0,487 на данной длине волны X, то во всех остальных случаях измеренные значения т (К) будут находиться в пределах от 0,486 до 0,488. Относительная погрешность Ат (Х)/х (К) естественно растет с уменьшением т (К) и может стать весьма значительной при малых значениях, например при т (Я) < 0,1. Некоторые приборы дают возможность расширить шкалу при измерениях малых значений козффициента пропускания в 5—10 раз, соответственно уменьшая относительную погрешность измерений в 5—10 раз. Иногда используются также логарифмические или другие нелинейные шкалы. Прибор дает плохую воспроизводимость измерений, если Ат (X) превышает значение 0,005. Оценка воспроизводимости должна проводиться через различные временные интервалы. Прибор может хорошо повторить первоначальный результат при немедленном повторе, но дать большое расхождение, если после начала измерений прошел день или более. [c.130]

Для оценки реологических характеристик дисперсных систем наибольшее распространение нашли ротационные вискозиметры, которые характеризуются широкими пределами измерений и высокой воспроизводимостью результатов. Рабочий узел таких вискозиметров чаще всего представляет собой два коаксиальных цилиндра (кроме комбинации цилиндр — цилиндр могут применяться конус — конус, полусфера— полусфера и т. д.), в зазор между которыми наливается исследуемая жидкость. Один из цилиндров неподвижен, другой приводится во вращение. У некоторых типов приборов вращается наружный цилиндр, я у других — внутренний. [c.191]

В основу таких методов положено измерение величины деформации при одноосном сжатии испытуемого материала. Изменение деформации в зависимости от температуры позволяет проследить развитие упругой, высокоэластической деформации и пластического течения материала. Однако этот вид деформирования позволяет получить только качественную оценку изменения свойств полимера под действием температуры, так как всегда присутствующие остаточные напряжения искажают измерения и затрудняют получение воспроизводимых результатов. Поэтому во многих случаях теплостойкость исследуют по изменению модуля упругости под действием температуры. [c.103]

Для проведения экспресс-испытаний пластичности в соответствии с МС ISO 2007-81 предназначен пластометр Уоллеса (Великобритания). Прибор снабжен автоматическим таймером для точного отсчета продолжительности прогрева и сжатия образца температура пластин автоматически поддерживается на уровне 100 С. Образцы нагреваются в течение 15 с, после чего сжимаются силой 100 Н и находятся под нагрузкой 15 с. Толщина образца после испытания, измеренная автоматически с точносгью до 0,01 мм, определяет пластичность резиновой смеси. Экспресс-пластометр Уоллеса прост в эксплуатации, позволяет быстро проводить измерения. Практически исключается влияние колебания размеров и консистенции образца на результаты измерения, что обеспечивает их высокую воспроизводимость. Недостатком прибора является возможность определения пластичности только при температуре 100 V и невозможность оценки эластического восстановления материала. Пластичность выражается в условных единицах от О до 1. По значению пластичности все резиновые смеси условно подразделяются на жесткие (Р < 0,3), средней жесткости (Р = 0,3 0,49) и мягкие (Р > 0,50). Достоинство пластометрии заключается в том, что измеряемая сила пропорциональна эффективной вязкости исследуемого материала. [c.455]

Подчеркнем, что оценка ошибки включает оценку воспроизводимости измерений и оценку адекватности модели, т. е. системы калибровочных коэффициентов Aij. Более точно эта оценка может быть произведена для большого набора анализируемых смесей методом факторного анализа [29]. Оценка же правильности результатов, т. е. их соответствия реальным концентрациям компонентов в смеси, может быть осуществлена только с помощью независимого-метода анализа. [c.81]

Лучшее описание комбинированных методов контроля дано в работе [66] В то время как воспроизводимость результатов легко определить посредством ряда измерений, оценка надежности результатов анализа часто представляет собой более сложную задачу и требует выполнения большего объема работ, в том числе [c.68]

Для определения Тд используют аморфные, неориентированные, полимерные образцы без внутренних напряжений. Оценку Тд проводят на образцах, которые предварительно были расплавлены, затем быстро охлаждены и отожжены в течение по крайней мере 30 мин при температуре, лежащей примерно на 20°С выше Тд, но ниже температурного интервала кристаллизации. Важно, чтобы при измерении Тд после повторного отжига получались воспроизводимые результаты. Необходимо также при всех температурах, включая комнатную, отмечать временной проме куток между последующими измерениями. [c.161]

Оптические методы. В связи с быстрым развитием ВЭТСХ, которая позволила стандартизировать многие стадии хроматографического процесса и привела к получению воспроизводимых результатов, стало возможным использовать точные количественные методы оценки разделенных веществ на тонкослойных хроматограммах. Этому также способствовали создание и выпуск рядом фирм специальных приборов для количественных определений в ТСХ. Оптические сканирующие методы основаны на измерении исходного излучения, прошедшего через слой сорбента (поглощение), отраженного от него (отражение), сочетании поглощения и отражения, флуоресценции, гашении флуоресценции. Возможно измерение пропускания света с длиной волны только больше 325 нм, так как стекло (подложка) и слой адсорбента поглощают УФ-излучение. Измерение по методу отражения можно проводить по всей области спектра от 196 до 2500 нм (ив области УФ-излучения). [c.370]

Известны способы оценки воспроизводимости по стандартному отклонению — 0, относительному стандартному отклонению — г = а/т1 (т) — среднее значение результата измерения) и дисперсии 5 = а . Обычно результаты повторных анализов в одной серии лучше согласуются между собой, чем [c.102]

НОВОГО непрерывно действующего лазера расширит пределы измерений до 0,5 мкм. Устранение эффекта многократного рассеяния осуществлено посредством последовательного разбавления латексной системы. Угол апертуры 9/2 был выбран равным 2°. Неопределенность значений величины т не оказывает столь большого влияния на результаты оценки размеров частиц, как в методах рассеяния света. Воспроизводимость результатов не менее 4% для 90%-ного доверительного интервала. [c.265]

Одним из основополагающих факторов выбора методики анализа является ее метрологическая обеспеченность. Между тем, несмотря на большое количество работ по применению ИСЭ в аналитической химии, ни в одной из них в полном объеме не определены метрологические характеристики правильность (мера близости к нулю систематических погрешностей) сходимость или воспроизводимость (мера случайных погрешностей) предел обнаружения. Отсутствие количественных оценок погрешностей для методик анализа с использованием ИСЭ и требований, предъявляемых к точности определения ионного состава, служит препятствием к правильному выбору того или иного класса методики. Это приводит к серьезным ошибкам при практическом использовании ионометрии в анализе природных и сточных вод — многокомпонентных систем с малоизученным и, главное, переменным составом. Исходя из этого, ни одна из известных аналитических методик с применением ИСЭ (кроме рН-метрии) не может быть применена без тщательной экспериментальной проверки и дополнительных исследований по выяснению влияния компонентов состава анализируемого объекта на электродную функцию и результат измерения. [c.101]

Повторяемость, воспроизводимость или точность. При повторении измерений параметров статического процесса с помощью достаточно чувствительного прибора наблюдается разброс показаний вокруг некоторого среднего значения, который придает известную неопределенность результатам конкретного измерения. Обычно этот разброс количественно определяется величиной стандартного (среднеквадратичного) отклонения (а). Так, если величина стандартного отклонения составляет 1а, то, как можно показать статистическими методами, истинное значение определяемой величины с доверительной вероятностью 68% отличается от среднего арифметического значения отдельных измерений не более чем на 0. На практике применяются и более жесткие требования к оценке точности результатов, например требуемые уровни доверительной вероятности могут составлять 95 и 99,7%. В этих случаях границы доверительных интервалов, в которых с такой вероятностью находятся истинные значения, отстоят от средних значений на [c.102]

Любой из описанных типов ячеек может быть использован для оценки термической стабильности полимера и измерения кинетических характеристик путем измерения выхода летучих продуктов деструкции при заданной температуре и определенной продолжительности нагрева. Важное значение для получения воспроизводимых результатов в методах быстрого нагрева пиролизуемого образца имеют методика нанесения образца на филамент [411, его размер [42], и т. п. Использование ленточного фила-мента [43] улучшает воспроизводимость метода, если образец наносится из раствора на площадь рабочего участка. Температурный градиент на ленточном филаменте изучали путем наблюдения (через микроскоп) за плавлением проб стандартного соединения, помещенного в разных участках ленты. Изменение темнературы на рабочем участке меньше 4° С нри температуре пиролиза 400° С. [c.170]

В качестве примера произведем проверку гипотезы линейности градуировочных графиков, приведенных на рис. 34. На осиовании предыдущего опыта мы можем дать оценку ошибки воспроизводимости результатов измерений по одной спектрограмме восп = 0,025. При построении графиков для каждого эталона бралось среднее значение, полученное по 12 спектрограммам. Следовательно, для градуировочного графика, построенного [c.271]

Барнетт и сотр. [150] описали методику применения ГЖХ для разделения и оценки количеств эфира пировиноградной кислоты, эфира молочной кислоты, эфира р-оксимасляной кислоты и некоторых промежуточных соединений цикла Кребса, содержащихся в тканях крыс. Для коррекции потерь каждого из этих веществ во время экстрагирования и хроматографирования в качестве внутреннего стандарта они использовали то же вещество, меченное изотопом С. Для этого хроматографически разделенные вещества собирали по выходе из колонки и измеряли их радиоактивность. Для определения фоновой радиоактивности колонки отбирали фракции в промежутках между выходом хроматографических полос компонентов смеси и измеряли их радиоактивность. Воспроизводимость результатов измерений определяли по экстракту из печени. Средний разброс этих результатов составлял 3—7%. [c.319]

Перед тем, как приступить к обсуждению избыточной теплоемкости водных растворов неэлектролитов, необходимо коснуться вопроса о точности определения значений Ср. Поскольку величина Ср составляет лишь небольшую долю от общей теплоемкости раствора (нередко не более 1—2%), то оценка погрещности вычисляемых по соотношению (У.4) значений Ср совершенно необходима. На основании (У.4), пренебрегая погрешностью задания состава, найдем, что бСр 2бСр (если теплоемкости раствора и компонентов измерены с одинаковой ошибкой). Наиболее точные современные методы позволяют измерять теплоемкость жидкости с ошибкой жО,1 Дж-моль- -К . Следовательно, в таком случае б7р 0,2 Дж моль" К . Учитывая также то, что воспроизводимость результатов измерений Ср часто выше, чем 0,1 Дж-моль- -К-, но вместе с тем данные, полученные на разных приборах обычно отличаются друг от друга больше, чем заявленная погрешность измерений, можно считать, что ошибка вычисляемых из эксперимен- [c.156]

Для оценки долговременной стабильности—отрезка времени, в течение которого масс-сиектр остается постоянным в указанных пределах, исследовалась смесь, состоят,ая из ме-гапа, пропилена, бутена-1, изобутана и бутана. Масс-спектры смеси снимались через различные промежутки времени. Расчеты, производившиеся с помощью коэффициентов относительной чувствительности, показали, что в течение месяца воспроизводимость результатов сохранялась вполне удовлетпо-рительпой. Спектры смесей, снятые через большие промежутки времеш , значительно отличались от исходных. На графике (рис. 32) отражено изменение во времени распределен ния интенсивностей в спектре. При многократных съемках спектров индивидуальных углеводородов и искусственных смесей ошибки большей части измерений не превышают 1%, что соответствует максимуму на кривой /. Изменения в спектрах становятся более значительными через 6—7 месяцев после калибровки, что приводит к увеличению ошибок и смещению максимума па кривой распределения ошибок до 8%. [c.134]

Правильность анализа характеризуется систематическими погрешностями. Их выявление, учет и устранение осуществляются в рамках конкретных методов на основании детального анализа всех этапов и общей схемы аналитического определения при постановке специальных экспериментов с использованием стандартных образцов. Воспроизводимость результатов анализа — характеристика случайных погрешностей, теория которых (математическая статистика) к настоящему времени разработана достаточно полно. В приложении к задачам аналитической химии, химическим и инструментальным методам анализа систематический и детальный обзор применения методов и идей математической статистики можно найти в монографиях В. В. Налимова и К. Доерфеля, приводимых в перечне рекомендуемой литературы. В книге А. Н. Зайделя, выдержавшей четыре издания, в доступной и одновременно лаконичной форме рассмотрены узловые вопросы статистической оценки погрешностей измерения физических величин. [c.6]

Оценка правильности результатов анализа - проблема значительно более трудная, чем оценка воспроизводимости. Как видно из предыдущих разделов, для оценки воснроизводимости нам не надо иметь ничего, кроме серии параллельных результатов измерения. Для оценки же правильности необходимо сравнение результата измерения с истинным значением. Строго говоря, такое значение никогда не может быть известно. Однако для практических целей можно вместо истинного использовать любое значение, систематическая погрешность которого пренебрежимо мала. Если при этом и случайная погрешность также пренебрежимо мала, то такое значение можно считать точной величиной (константой) и [c.13]

Воспроизводимость визуальных измерений в случае цветных реакций может иметь погрешность от 10 до 50 %. Поэтому в ряде случаев такие методы следует рассматривать как полуколичественные. Возьмем данные о воспроизводимости результатов при использовании индикаторных бумаг. Воспроизводимость оценивают величиной относительного стандартного отклонения Были использованы различные способы определения концентрации тестируемых компонентов. В области нижних границ опредетаемых содержаний наименьшее значение Sr получено для тест-титрования и при использовании тест-трубок ( 0,1). При определении концентрации по длине или площади окрашенной или обесцвеченной зон бумажных тест-полос получены значения Зг < 0,3, а при визуальной оценке интенсивности окраски жидкости 8г < 0,4. Р1аименее точно определяется концентрация по интенсивности окраски реактивных бумаг Зг < 0,5). Приведенные значения 5, получены на реальных объектах при минимально определяемой данным способом концентрации при надежности 0,95. При больших значениях определяемых концентраций величина имеет, как правило, меньшее значение. Создание более совершенных портативных приборов для измерения коэффициентов диффузного отражеши тест-форм позволяет значительно улучшить воспроизводимость определений (5 < 0,08). Здесь используется зависимость от концентрации функции Гуревича— Кубелки— Мунка = (1 где [c.211]

Информация о поверхности и пористости образцов может быть получена путем измерения воздушной проницаемости. Эти измерения относительно удобны, просты, не требуют много времени и материалов, но они не дают точности, присущей адсорбционным измерениям. Более того, поскольку в действительности измеряется проницаемость слоя, то надежность полученной оценки удельной поверхности зависит от надежности принятых уравнений. Этот метод позволяет провести сравнение образцов из одинаковых материалов и по этой причине часто используется для контроля исходных материалов. При сравнении образцов, сильно различающихся по размеру или по форме пор, можно получить аномальные результаты поэтому интерпретировать результаты измерения приницаемости следует с большой осторожностью. Для получения воспроизводимых результатов может оказаться необходимой некоторая подготовка образцов, например просеивание для удаления крупных частиц. [c.371]

Точность показаний хроматографа должна оцениваться по максимальной ошибке от шкалы прибора. Введение других методов оценки ошибок недопустимо, так как должна быть количественно учтена погрешность сигнала, поступающего на регулирование. В связи с отсутствием эталонов для проверки показаний хроматографов под ошибкой следует понимать расхонедение результатов измерений при проверке воспроизводимости показаний. Максимально допустимая ошибка при определении содержания регулируемого компонента не должна превышать +3—4%. В дальнейшем допустимые погрешности следует снизить. [c.441]