Высокомолекулярные полимеры а-окисей

Полимеризацию окиси этилена в низкомолекулярные полимеры (олигомеры с молекулярной массой 200—10 000) можно инициировать водой или спиртами, если добавлять окись этилена к первичному продукту. В качестве катализаторов чаще всего используют алкоголяты щелочных металлов 1[6]. При анионной полимеризации образуются высокомолекулярные полимеры с молекулярной массой до 10 [7]. Нелетучий остаток в баллонах для хранения окиси этилена представляет собой полимер, образовавшийся под действием ржавчины 8]. [c.223]

Димеризация этилена происходит и под действием некоторых катализаторов (никель на разных носителях, окись молибдена на окиси алюминия, окись хрома на алюмосиликатах и др.) Изменив условия, на таких катализаторах можно получать и высокомолекулярные полимеры. [c.374]

По анионному механизму осуществляется, видимо, полимеризация на нек-рых твердых катализаторах — окислах Ве, М и щелочноземельных металлов, амидах, карбонатах, сульфатах Са, 8г, Ва и др., приводящих к исключительно высокомолекулярным полимерам окиси этилена. Здесь, однако, возможна предварительная донорно-акцепторная координация мономера, поскольку окись [c.207]

В качестве пигментов для силоксановых лаков используют двуокись титана, железный сурик, окись хрома, кадмиевую красную, окись цинка [451], сажу, графит [452] и алюминиевый порошок [453—456], который значительно повышает теплостойкость покрытий. Способы получения лаковых смол, описанные выше в общих чертах, имеют много вариантов [457—463]. Для ускорения высыхания покрытий используют обычные сиккативы (нафтенат и линолеат кобальта), органические перекиси или бутилтитанат. Для лучшего смешения пигмента с раствором смолы композицию перетирают на краскотерках [464] или в коллоидных мельницах [465] в последнем случае наблюдается деструкция высокомолекулярных полимеров, в результате чего улучшается их растворимость. [c.275]

Окись этилена применяют для получения растворителей, этанол-аминов, поверхностно-активных веществ, оксиэтилированных продуктов и др. низкомолекулярные полимеры окиси этилена (полиэтиленгликоли) используют в качестве смачивателей, антистатических агентов, как компоненты моющих средств, в производстве полиуретанов высокомолекулярные полимеры — для получения нитей, пленок, пластмасс. [c.79]

Полимеризация этилена, ot-олефинов и диенов в высокомолекулярные полимеры часто катализируют соединениями титана, особенно галогенидами, обычно в смесях с соединениями алюминия. На примере соединений титана исследовано большинство механизмов и разработаны теории роста и стереорегулирования цепи, однако условия активации водородных атомов исследованы сравнительно мало. Те же самые каталитические системы на основе титана даже при незначительных изменениях состава каталитической смеси или условий эксперимента дают из а-олефинов димеры и олигомеры. Смесь эфиров титана (или циркония) с триалкилалюминием приводит к образованию из этилена либо полиэтилена, либо н-бутилена [11, 12]. Натта [13] приводит условия образования тех или других продуктов так, полимер получается при молярном соотношении АШз/Т1(ОК)4 > 20, а димер — при соотношении ЛШз/Т1(ОН)4 < 10 [146]. В последнем случае селективность димеризации высока (более 90% [c.178]

Этилен (чистоты до 98%), получаемый из нефтяных газов, применяют в качестве сырья для получения ряда продуктов, среди которых важнейшими являются полиэтилен, этанол, хлорэтан (хлористый этил), дихлорэтан, этиленхлоргидрин, окись этилена и гликоль. Из пропилена производят в больших масштабах изопропиловый спирт, который превращают в ацетон и хлористый аллил (промежуточный продукт при синтезе глицерина). Бутилены, главным образом 2-метилпропен (изобутилен), используют для получения высокомолекулярных полимеров или димеров, а также в качестве сырья в реакциях алкилирования алкапов. [c.267]

Продуктами термоокислительной деструкции полипропилена являются ацетальдегид, формальдегид, окись углерода, углекислота [68, 69]. Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Содержание высокомолекулярной стереорегулярной фракции в техническом полипропилене колеблется от 80 до 93%. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию (5—9%), растворимую в эфире. Остальное количество полимера [c.788]

При полимеризации окиси этилена под действием тщательно очищенных карбонатов щелочноземельных металлов (например, карбоната стронция) образуются высокомолекулярные продукты 50]. Полиэтиленоксиды с молекулярными массами до 600 представляют собой вязкие жидкости полимеры с большими молекулярными массами — воскообразные или твердые, кристаллические продукты, хорошо растворимые в воде и некоторых органических растворителях, в частности в бензоле или в хлороформе. Производные окиси этилена (например, окись пропилена) в общем слу-чае полимеризуются с образованием атактических аморфных, а также изотактических кристаллических полимеров [51, 52]. При полимеризации /-окиси пропилена может быть получен оптически активный полипропиленгликоль [53]. [c.163]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Концевые меркаптогруппы легко образуют соли — меркаптиды с окислами многовалентных металлов в результате этого процесса исходные жидкие полимеры превращаются в высокомолекулярные твердые эластомерные продукты. Так, например, окись цинка реагирует с полимером ЬР-2 при 70° за 48 час., образуя эластомер с хорошими физическими свойствами. Аналогичные результаты можно получить с окисями свинца, сурьмы, мышьяка и кадмия. Однако это отверждение при помощи [c.321]

Окись углерода реагирует с этиленом под давлением при 135° и в присутствии перекиси тре/и-бутила с образованием ряда поликетоноп, которые содержат —СО— и —СН-СНз — единицы. Образующиеся таким образом поликетоны варьируют в пределах от жидких до микрокристаллических линейных высокомолекулярных полимеров [7]. [c.384]

Активные угли, активная окись алюминия и силикагель не обладают упорядоченной кристаллической структурой и поэтому характеризуются неоднородной пористостью. Распределение пор по диаметрам у частиц адсорбентов может быть как узким (от 20 до 50 А), так и широким (от 20 до нескольких тысяч ангстремов). Широким распределением пор отличаются, в частности, активные угли, и поры в них доступны для молекул всевозможных соединений, за и ключeниe. t, пожчлуй, высокомолекулярных полимеров. Цеолиты имеют однородные поры (от 3 до 10 А), размер которых однозначно определяется строением элементарной ячейки кристалла. Все эти поры не способны адсорбировать молекулы, размер которых превышает диаметр пор. [c.11]

Полимеризацию окиси этилена и окиси пропилена, как и сополимеризацию этих двух окисей в присутствии металлоорганических соединений, изучал ряд исследователей [73, 88—93]. Камбара и Хатано [89] исследовали влияние температуры и продолжительности реакции на полимеризацию окиси пропилена в присутствии триэтилалюминия. Из данных табл. 59 видно, что полимеризация протекает скорее по цепному, чем по ступенчатому механизму, поскольку степень полимеризации почти не изменяется с глубиной превращения. С повышением температуры скорость реакции увеличивается, в то время как молекулярный вес уменьшается. Фурукава и др. [94, 95] изучали каталитическую активность ряда элементоорганическнх соединений, в том числе триэтилбора, диэтилцинка, диэтилкадмия, магнийбром-этила и бутиллития при комнатной температуре. Из исследованных соединений активным оказался лишь этилмагнийбромид. Он превращает окись этилена и окись пропилена в относительно высокомолекулярные полимеры, характеристическая вязкость которых составляет 9,5 и 4,5 дцл/г соответственно. [c.226]

Оказаки [93] исследовал каталитическую активность бинарных смесей диэтилцинка и ряда окислов металлов СаО, ВаО, ЫгОз, MgO, SnO, ZnO, Ti02, ЗЬгОз, V2O5, СггОз, М0О3, WO3 и МпОг в полимеризации окиси пропилена. Большинство каталитических систем оказалось активным. При использовании системы, состоящей из ВаО и диэтилцинка, получен высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 11. Поведение этих систем аналогично поведению системы окись алюминия— диэтилцинк. Каталитические системы, содержащие окислы щелочноземельных металлов, могут быть отнесены ко второй группе ). [c.242]

Совсем недавно Камбара и Хатано [114] сообщили о том, что бинарная смесь триалкилалюминия и хелатного соединения переходного металла полимеризует окись пропилена до высокомолекулярного полимера. В качестве сокатализаторов были использованы ацетилацетонаты или оксиацетилацетонаты титана, ванадия, хрома, железа и кобальта. Полимер наибольшего молекулярного веса получен при использовании ацетилацетоната кобальта. Эта каталитическая система, по-видимому, родственна системам, состоящим из алюминийорганических соединений и хелатирующих агентов. [c.250]

Полимеризация окиси циклогексена катализируется кислотными катализаторами, например отбельной землей или глиной (кизельгур, фуллерова земля, диатомовая окись кремния и т. д.) [131] либо отбельной землей или глиной, обработанной кислотами [132], хлорным железом или хлорным оловом [130]. Использование этих катализаторов приводит к получению термопластичных светлоокрашенных смол относительно низкого молекулярного веса, размягчающихся при 65—70°. Высокомолекулярные полимеры (приведенная вязкость до 4), размягчающиеся при 70°, были получены в присутствии катализатора алкилалю-миний — вода. Эти полимеры дают твердые прозрачные пленки, по свойствам аналогичные пленкам полистирола [124]. [c.272]

Весь прореагировавший этилен превращается в высокомолекулярный полимер, который содержит меньше 1,5% низкомолекулярного продукта, способного растворяться в углеводородных растворителях нри комнатной температуре. Побочных продуктов реакции пе образуется. Кроме этилена при действии того же катализатора (окись хрома на алюмосиликате) полимеризуются и другие олефины с образованием жидких, вязких и твердых полимеров. Обычно полимеризуются все а-олефины, ие имеющие разветвления ближе четвертого углеродного атома по отноц1ению к двойной связи. Иапример, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен дают разветвленные полимеры жидкой, вязкох и твердой консистенции. Углеводород [c.27]

Высокомолекулярные полимеры от воскообразных до пленкообразующих можно получить при полимеризации олефинов в присутствии смеси катализаторов, состоящих из низших окислов, как окись молибдена М0О2, окись хрома СггОд или окись вольфрама VoO2, и карбидов кальция, стронция или бария. Реакция идет в жидкой фазе в растворителях, которыми могут служить ароматические или алифатические углеводороды [54]. [c.33]

В качестве реакционной среды можно также использовать хлор-6ен.чол. В этом случае прн температуре кипения растворителя полнмер остается в растворе. Так, 49,2 г ангидросульфита перегоняют в 275 г замороженного сухого хлорбензола. Реакционную смесь поддерживают прн температу ре кипения. С течением времени раствор становятся более вязким. Спустя 7,5 час полимер может быть отлнт из раствора в виде пленки нли высажен спиртом в виде белого твердого продукта с логарифмической приведенной вязкостью око ло 1,5. Во всех этих синтезах важно иметь совершенно сухие реактивы и обору дование, в противном случае при полимери.чации не получаются достаточно высокомолекулярные продукты. [c.296]

Интенсивность кипения реакционной среды оказывает влияние на формирование зерен ПВХ в процессе суспензионной полимеризации ВХ. Возрастание тепловой нагрузки на ОК приводит к увеличению интенсивности кипения реакционной среды и уменьшению агрегативной устойчивости капель полимеризующейся эмульсии. Причиной снижения агрегативной устойчивости может служить десорбция высокомолекулярных стабилизаторов с поверхности капель полимеризующейся змульсии при испарении ВХ. С повышением тепловой нагрузки на ОК размер частиц ПВХ увеличивается. При включении ОК после р = 0,2 существенного влияния на размер частиц образующегося полимера не наблюдается. [c.76]

Недавно было установлено, что многие высокомолекулярные соединения, например натуральный каучук, бутадиен-стироль-ный каучук, неопрен, полиэтилен и полиуретаны , способны к образованию поперечных связей между цепями при использовании дималеимидов вместе с каталитическими количествами дикумил- или дибензоилперекисей 5 . В отсутствие перекисей образование поперечных связен невелико даже при сравнительно высоких температурах. В этом направлении испытан ряд различных дималеимидов. Отмечено, что на процесс образования поперечных связей в этих полимерах сажа, двуокись титана или окись цинка не оказывают вредного влияния. Предполагаемый механизм (применительно к изопрену) включает следующие стадии [c.453]

Подвижность противоионов Н+ и ОК в полимере зависит от характера ионогенных групп. У полностью диссоциированного в широком диапазоне pH катионита, содержащего, например, группу— ЗОзН, ионы Н+ свободно перемещаются в полимерной фазе, меняясь местами, без нарушения, однако, условий электронейтральности. В слабоосновных полимерах, какими является большинство промышленных анионитов, свободно перемещающихся групп 0Н гораздо меньше. В этом отиотиении электрохимическая природа ионогенных групп не меняется при переходе от низкомолекулярных электролитов к полимерным сетчатым ионитам. Вместе с тем высокомолекулярная часть полиэлектролита, представляющая собой гигантский катион или анион, совершенно лишена подвижности. [c.585]

Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

Развитие ТСХ шло несколькими путями. Во-первых, всемерно расширялась область ее применения, от эфирных масел и алкалоидов — первых объектов ТСХ, исследователи перешли к анализу полярных соединений (аминокислоты и их производные, феполрл и др.) и, наконец, к высокомолекулярным соединениям — синтетическим полимерам и полимерам природного происхождения — белкам и нуклеиновым кислотам. Неорганические соединения стали также исследоваться методами ТСХ. Во-вторых, расширялся диапазон используемых адсорбентов. Вслед за окисью алюминия и силикагелем нашли применение окись магния, силикат магния, ионообменные кристаллы, целлюлоза и ее ионообменные производные, сефадексы, пористые стекла. Очень интересное направление в развитии ТСХ связано с работами Ванга [5—7], предложившего для хроматографии пористую полиамидную пленку, которая наряду с хорошими гидродинамическими характеристиками обладала необходимой устойчивостью, позволяющей ее использовать многократно. В-третьих, исследовались теоретические аспекты ТСХ, связанные с динамическими характеристиками этого процесса [8—11], особенностями поведения многокомпонентного элюента на хроматографической пластинке, который разделяется на аь -тивном адсорбенте, образуя отдельные зоны разного состава (так называемая нолизональная хроматография) [12, 13] и, наконец, с вопросами [c.134]

Высокомолекулярный твердый полимер этилена может быть получен на частично восстаповленпом окисномолибденовом катализаторе, в котором носителем является y-окись алюминия, окись титана или окись циркония [16—18]. [c.319]

Необходимость в формировании и активации окисномолибденового катализатора уменьшается или совсем отпадает при использовании различных промоторов. Смесь промотора и твердого окисного катализатора лозволяет осущ ествлять полимеризацию этилена, а также пропилена до высокомолекулярных твердых полимеров. Катализаторами являются окислы металлов VIA группы, т. е. окислы хрома, молибдена, вольфрама и урана. Окислы могут быть использованы без носителя, хотя в производственных условиях применение носителя желательно. Как уже указывалось выше, эффективные катализаторы на основе окиси молибдена образуются лишь тогда, когда носителем в этих катализаторах являются окись алюминия, окись титана или окись циркония. В присутствии промоторов окислы металлов VIA группы могут быть использованы не только [c.322]

Благодаря растворимости и наличию структур I и 1-а П. можно легко модифицировать. При восстановлении П. LIAIH4 получен высокомолекулярный п о л и -металлиловый спирт с содержанием гидроксильных групп ок. 80% (от теоретич.). Из такого спирта можно изготовлять эластичные пленки. Взаимодействие с LIAIH4 частично оксимированного (по свободным альдегидным группам) П. приводит к полимеру, содержащему аминные и гидроксильные группы (а) [c.94]

Комплексные алкоголяты, содержащие другие элементы, являются катализаторами переэтерификации в процессах получения высокомолекулярных линейных поликарбонатов и полиэфиров. Обычно используются титановые соединения типа Са[Т1(0К)б] и Са[НТ (ОК)б]2 описаны аналогичные соединения стронция. Из полученных полимеров могут быть изготовлены пленки, волокна, листы и литьевые изделия. Кальцийциркониевые соединения того же типа служат катализаторами при получении полиэфиров 9. [c.200]

Окись этилена и другие эпоксисоединения дают линейные полимеры под влиянием различных катализаторов, таких как окиси, гидроокиси и карбонаты и№лочных и щелочноземельных металлов и цинка, активные глины, ацетат Na, хлориды металлов (Sn h, Fe is, Al b), BF.i и т. д. Высокомолекулярные вещества получаются только при мягких условиях. Кислые катализаторы (бисульфаты щелочных металлов, А12(504)з) при 100—160° вызывают преимущественно циклизацию с образованием диоксановых производных . [c.479]