Старение под действием химических реагентов

При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

S. Старение под действием химических реагентов. [c.76]

В качестве пластификаторов рекомендуется применять нафтеновые масла в дозировках, несколько больших, чем для других эластомеров. Натуральный каучук также может служить эффективным пластификатором смесей из ХСПЭ. В резинах, максимально стойких к действию химических реагентов, старению и истиранию, количество пластификатора должно быть минимальным. [c.121]

Окислительная деструкция является одной из основных причин старения полимеров и выхода из строя многих полимерных изделий. Поэтому проблема защиты полимеров от старения является комплексной. Учитывая все известные виды деструктирующих воздействий на полимеры, можно заключить, что главными из них являются термическая и термоокислительная деструкция, усиливающиеся при одновременном действии света. Эти процессы протекают главным образом по механизму цепных радикальных реакций. Следовательно, меры защиты должны быть в первую очередь направлены на подавление этих реакций в полимерах. Высокомолекулярная природа полимеров является причиной того, что очень малые количества низкомолекулярных химических реагентов способны вызывать существенные изменения физических и механиче- [c.266]

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Значительное влияние на окисление оказывают различные химические реагенты и примеси, тормозя (ингибируя) или ускоряя (инициируя) процесс окисления. В реальных условиях окисления и старения каучуков происходит одновременное воздействие нескольких факторов (тепла, света, многократных деформаций), ускоряющих окислительные процессы. Однако одновременное действие этих факторов, как правило, не аддитивно. [c.63]

Активный ил отбирали на каждой очистной станции до обработки какими-либо химическими реагентами. Опыты проводили спустя 25—48 ч после отбора проб. В течение этого времени старение ила теоретически должно увеличивать оптимальную дозу полиэлектролитов, но на фильтрационные свойства осадка оно существенного влияния не оказывает. Каждую серик> опытов по изучению действия полиэлектролитов проводили в течение пяти часов. [c.186]

Таким образом, проблема защиты полимеров от старения является комплексной и должна учитывать все эти факторы. Уже из краткого рассмотрения видов деструктирующих воздействий на полимеры можно заключить, что главными из них являются термическая и термоокислительная деструкции, усиливающиеся ири одновременном действии света. Эти процессы протекают главным образом по механизму цепных радикальных реакций. Следовательно, меры защиты должны быть в первую очередь направлены на подавление этих реакций в полимерах. Из рассмотрения химических свойств и реакций полимеров (см. гл. И) мы знаем, что благодаря высокомолекулярной природе полимеров очень малые количества низкомолекулярных химических реагентов способны вызывать существенные изменения физических и механических свойств полимеров. Это в полной мере относится и к кислороду как наиболее распространенному химическому агенту, в контакте с которым работают полимерные изделия. Следовательно, для защиты полимеров. от этих вредных воздействий или для стабилизации полимеров и изделий из них во времени можно исиользовать малые добавки низкомолекулярных веществ, которые будут прерывать развитие [c.201]

Старение изделий на основе поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида может происходить в зависимости от условий их эксплуатации под действием различных агентов тепла, света, кислорода, озона, микроорганизмов и т. д. Так, причинами, вызывающими старение электроизоляционных материалов, являются тепло и химические реагенты, в частности кислород, озон и металлы, с которыми контактируется изделие при эксплуатации упаковочных и строительных материалов на них действуют свет, кислород и озон старение под действием самых разнообразных химических агентов происходит в процессе эксплуатации химической аппаратуры из материалов на основе поливинилхлорида. [c.169]

На основе полихлоропрена (наирита) производятся клеи, вулканизация которых может осуществляться как при комнатной, так и при повышенных температурах. Продукты вулканизации стойки к старению, ограниченно горючи и выдерживают действие многих химических реагентов. Недостаток вулканизатов — относительно невысокая морозостойкость (от —40 до —45 °С). Растворителями клеев служат этилацетат, дихлорэтан, бензол, толуол, диоксан и др. Концентрация клеев составляет обычно 15%. [c.177]

Этиленпропиленовые сополимеры отличаются хорошими электроизоляционными свойствами. Отсутствие двойных связей в цепи делает эти каучуки стойкими к действию различных химических реагентов, а также к термоокислительному старению. [c.117]

В процессе эксплуатации полимерные покрытия подвергаются химическим, механическим воздействиям, а также действию тепла, света, микроорганизмов и различным видам излучения. Все эти процессы приводят к старению покрытий. При этом изменяются такие качества покрытия, как эластичность, прочность, внешний вид. Стойкость покрытия к воздействию перечисленных выше факторов зависит от структуры и химического состава пленкообразователя. Так, карбоцепные полимеры, основные цепи макромолекул которых построены из атомов углерода, очень стойки к действию кислот, щелочей и солей. В то же время гетероцепные полимеры, в главных цепях макромолекул которых имеются наряду с углеродом атомы кислорода, азота и др., легко разрушаются при действии этих химических реагентов. Полимеры в кристаллическом состоянии реагируют с химическими агентами медленнее, чем в аморфном. [c.126]

Как правило, применяют известные методы испытаний механических свойств, которые проводят во время или после действия на соединение высоких температур, влаги, химических реагентов и т. п. Эти испытания, хотя и бывают стандартизованы, часто уточняются специальными требованиями по применению их в кораблестроении, самолетостроении и в военном производстве. Например, и при отлично разработанной системе АЗТМ применяют дополнительные спецификации для военных целей, в соответствии с которыми увеличивается время экспозиции, комбинируется влияние нескольких сред, иногда повышается температура, частота при динамических испытаниях и т. п. В ЧССР для клеевых соединений используют испытания на старение, применяемые для пластмасс и лакокрасочных покрытий. [c.218]

Полипропиленовая пленка обладает необходимыми свойствами для применения ее в качестве подложки для фотопленки. Жесткость и прочность полипропиленовой пленки значительно выше, чем у широко применяемой в настоящее время пленки из ацетилцеллюлозы, к тому же она обладает более высокой устойчивостью к действию влаги и применяемых при этом процессе химических реагентов. Полипропиленовая пленка должна быть устойчивой к высыханию и сохранять прочность при старении последний фактор в настоящее время ограничивает срок использования подобных пленок. К тому же стоимость ее должна быть заметно ниже. [c.200]

Действие влаги в случае гетероцепных полимеров (полиэфиры, алкиды и др.) может вызвать разрыв химической связи между углеродом и гетероатомом, т. е. гидролитическую деструкцию аналогично действует и ряд других химических реагентов. На старении карбоцепных полимеров, особенно насыщенного типа, действие влаги сказывается мало. [c.370]

Возможность создания синтетических материалов с новыми свойствами, которые не могут быть приданы применяемым в настоящее время природным материалам. В промышленных масштабах вырабатываются синтетические волокна, устойчивые к гниению, к действию кислот и щелочей, обладающие более высокой прочностью, свето- и теплостойкостью, чем все известные природные волокна. Производятся разные типы синтетических каучуков, более устойчивых к действию различных химических реагентов, старению, а в ряде случаев и более износоустойчивые, чем натуральный каучук. Все более широко применяются легкие и сверхлегкие полимерные материалы (уд. вес 0,2—0,02 г см ), используе- [c.646]

Многие изделия и материалы могут изнашиваться также от длительных комбинированных физико-химических воздействий. Во многих случаях действие света, тепла, влаги, окислителей, кислот, щелочей и других реагентов является более сильным, чем механические воздействия на материал. Износ этого рода имеет место в различных покрытиях (лакокрасочных), в резиновых изделиях (старение резины), при интенсивном солнечном облучении предметов одежды и т. д. [c.68]

Воздействие реагмтов на битум зависит от его химического состава, происхождения, способа получения и твердости. Чем тверже битум, тем выше его сопротивляемость к действию химических реагентов. Мягкие битумы с высоким кислотным числом подвергаются действию разбавленных щелочей. При ком11атной температуре битумы устойчивы к действию 20%-ных гидроокиси натрия или карбоната натрия. При обычной температуре битумы обладают высокой химической стойкостью. При температуре более 150°С битум вступает в реакцию с кислородом, серой, хлором и другими веществами. Эти свойства используют для получения различных сортов битумов. Под действием воздуха, света и радиоактивных излучений свойства битумов медленно изменяются, происходит их старение. Степень окисления зависит от величины поверхности, подверженной воздействию кислорода воздуха, и от скорости диффузии последнего к поверхности раздела фаз и в битум. В результате образуются растворимые в воде продукты окисления, дающие кислую реакцию. Исследования показали, что воз-, дух и свет влияют только на поверхность битума, применяемого как защитный материал слоем толщиной несколько миллиметров. [c.82]

Под влиянием кислотного отвердителя древесина может приобрести красный цвет, во избежание чего ее перед нанесением лака отбеливают и защищают слоем лака без отвердителя. Излишнее количество отвердителя (более 2...3% от массы сухого олигомера) ухудшает адгезию, эластичность и водостойкость покрытия и вызывает растрескивание его во время выдержки (старения). Наличие в составе лака низших спиртов (этилового, пропилового) придает лаковой композиции с катализатором повышенную стабильность и увеличивает скорость отверждения. Наибольшее стабилизирующее действие на них оказывают аминоспирты, добавляемые даже в небольших количествах (до 1%). Лаки на основе аминокомпозиций образуют после отверждения твердые покрытия, не изменяющие цвета под действием света, эластичные, стойкие к истиранию, влаге, растворителям. Они не подвержены старению, тверже, чем нитроцеллюлозные, более стойки к действию химических реагентов, не размягчаются при повышенной температуре, имеют хорошую адгезионную прочность к древесине и металлам. [c.78]

Карбамидо- и меламиноалкидные лаки образуют после отверждения твердые стекловидные покрытия с хорошим блеском, не изменяющие цвета под действием света, эластичные, стойкие к истиранию, трещинам, пятнам, влаге, растворителям. Эти покрытия не подвергаются старению. Они являются хорошими диэлектриками, стойкими к действию блуждающих токов и сохраняющими хорошие диэлектрические свойства даже в атмосфере с высокой влажностью. Они имеют высокую адгезию к древесине и металлу, после отверждения могут быть отполированы. Эти покрытия тверже, чем нитроцеллюлозные, обладают большей стойкостью к действию химических реагентов и к истиранию, не размягчаются при повышенной температуре. Химическая стойкость и термостойкость аминоформальдегидных покрытий больше, чем покрытий на основе неэтерифицированных аминос юл [c.267]

Применение гипалона. В настоящее время гипалон в виде раствора применяется для изготовления различных защитных покрытий тканей, металлов, дерева, резиновых изделий, каменной и кирпичной кладки и других поверхностей, а также для изготовления оболочки проводов и кабелей. Ткани, покрытые гипалоном, стойки к действию химических реагентов и естественному старению, имеют устойчивую окраску и высокую газонепроницаемость, поэтому они используются для изготовления защитных тканей и брезентов. Прозрачные лаки образуют эластичные блестящие покрытия для резиновой обуви и спортивных товаров. Эти покрытия придают изделию красивый внешний вид и предохраняют его от действия озона. [c.596]

Некоторые химические реагенты являются ингибиторами окисления. Они тормозят процесс окисления, у,уеньшая скорость окисления каучука в десятки и сотни тысяч раз по сравнению со скоростью свободного автокаталитического окисления. Вещества, специально применяемые в производстве для торможения окисления и старения каучука, носят название противостарителей. Наиболее часто в качестве противостарителя в производственной практике применяется фенил-( -нафтиламин (неозон Д). Ингибирующее действие оказывают и некоторые другие компоненты резиновых смесей. [c.65]

Высокая прочность растворных пленок ХСПЭ с аминоэпоксидными аддуктами после вулканизации достигается и после длительной вулканизации при комнатной температуре (5 сут при 20 °С). При использовании аддуктов л1-фенилендиамина с низкомолекулярной эпоксидной смолой Э-40 сопротивление разрыву растворных пленок ХСПЭ достигало 23,5—24 МПа при относительном удлинании 250—400%. Высо-кое сопротивление старению, атмосферостойкость, стойкость к действию различных активных химических реагентов позволяют применять растворные пленки ХСПЭ из вулканизатов ХСПЭ с аминоэпоксидными аддуктами в качестве покрытий и, в первую очередь, антикоррозионных покрытий по бетону и металлу [15, 16]. [c.141]

Перекись водорода может быть использована для разложения избытка хлора или соединений, содержащих последний, которые могут остаться в том или ином веществе в результате предыдущей обработки. Например, при отбелке шеллака гипох, 1оритом применение перекиси водорода для трудно1( операции удаления гипохлорита, остающегося к концу отбелки, не только исключает возможность сохранения остатков хлора, но допускает также отбелку с применением избытка гипохлорита, ускоряющего процесс. В операциях отбелки действие перекиси водорода как антихлора может быть только одной из нескольких функций, выполняемых перекисью. Например, при обработке шеллака характеристика старения и растворимость шеллака улучшаются при применении перекиси водорода эти виды применения описаны в разделе Отбелка . Перекись водорода рекомендуется также в качестве химического реагента для разложения хлора, остающегося в воде после хлорирования. Избыточную перекись предложено затем разлагать пропусканием воды через слой двуокиси марганца [40]. Одиако разложение перекиси водорода (как описано на стр. 414) может способствовать растворению небольших количеств марганца, в связи с чем возникает вопрос о пригодности такой воды для питья. [c.489]

В связи с тем, что у этилен-пропиленового каучука практически отсутствуют двойные связи, изготовленные из него резины обладают высокой стойкостью к различным видам старения к действию окислителей, щелочей, кислот и других химических реагентов. Так, свойства резин из этилен-пропиленового каучука не изменяются после пребывания в течение 15 суток при 25° С в 75- и 96°/о-ных растворах серной кислоты и в 30%-ной азотной кислоте. При 75° С эти резины неустойчивы только к действию 96%-ной Н2504. По озоностойкости вулканизаты этилен-пропиленового каучука превосходят вулканизаты НК, бутадиен-стирольиого каучука, неопрена, бутилкаучука и уступают лишь вулканизатам на основе хайпалона. Этилен-пропиленовый каучук, однако, не обладает маслостойкостью и сильно набухает в обычных растворителях каучуков [c.251]

Макромолекула этого каучука имеет линейную структуру с нерегулярным чередованием изопреновых групп, присоединяемых преимущественно в положении 1,4. Непредельность бутил-каучуков отечественного производства колеблется от 0,6 до 1,0% (мол.) в каучуке БК-0845ТД, до 1,8—2,0% (мол.) в каучуке БК-2045Т, причем выпускаются каучуки и с промежуточным значением непредельности [56]. От полиизобутилена, завоевавшего прочное положение в технике защиты от коррозии, бутилкаучук отличается присутствием непредельных связей. В процессе термической вулканизации серой эти связи практически полностью расходуются, что предопределяет высокую стойкость резин к действию активных химических реагентов, а также к тепловому и окислительному старению. Из этих теоретических предпосылок вытекало, что на основе БК можно получить антикоррозионные обкладочные резины, которые по химической стойкости приближались бы к высокомолекулярному полиизобутиЛену, но вместе с тем обладали бы высокой прочностью и эластичностью. Исследовательские работы [17, 28, 57, 58] подтвердили это предположение. Присущая БК высокая газонепроницаемость и малое набухание в воде, наряду с инертностью ко многим кислым и щелочным реагентам, делают этот эластомер ценным материалом для производства антикоррозионных обкладочных резин (эбониты из БК не получаются). [c.42]

Наличие атома хлора в молекуле полихлоропрена в а-поло-жении к двойной связи определяет стойкость вулканизатов к старению. Вулканизация клеев может быть осуществлена как при нормальной температуре (самовулканизующиеся клеи), так и при повыщенной. Вулканизаты мало горючи, озоноустойчивы и хорошо противостоят действию ряда химических реагентов. [c.211]

Имеется много обш,его в строении бутилкаучука и полиизобутилена (см. далее), который завоевал в антикоррозионной технике общее признание как защитный материал, исключительно инертный к действию кислот, щелочей и других агрессивных сред. Бутнлкаучук отличается от полиизобутилена тем, что в его молекуле присутствуют двойные реакционноспособные связи. Однако непредельность бутилкаучука очень низка по сравнению с НК, СКБ и другими каучуками, применяемыми в качестве основы при изготовлении стандартных облицовочных резин. В процессе вулканизации бутилкаучука вулканизат приобретает высокую устойчивость к тепловому и кислородному старению, а также к действию многих химических реагентов. [c.28]

Из углеродных наполнителей за рубежом предпочтение обычно отдается среднетермическому техническому углероду МТ (отечественный аналог Т900), который обеспечивает хорошее сочетание технологических свойств смесей и физико-механических свойств получаемых резин. Вследствие относительно больших размеров частиц этот наполнитель можно вводить в количествах до 40 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука [2]. Однако оптимальной дозировкой считается все же 20 масс. ч. [103]. Технический углерод МТ обеспечивает более высокую по сравнению с другими традиционными наполнителями стойкость вулканизатов фторкаучуков к тепловому старению, к накоплению остаточной деформации сжатия, к действию различных химических реагентов [50]. Резины с техническим углеродом Т900 характеризуются очень низким коэффициентом трения [103]. Полу-усиливающие и усиливающие типы технического углерода используют для увеличения прочности резин, их температуро-стойкости (прочности при высоких температурах), для предотвращения выдавливания из пазов уплотнительных узлов при повышенных давлениях и температурах [50, 102]. Однако такие наполнители дают жесткие смеси, склонные к подвулканизации из-за большого теплообразования при смешении и переработке резины характеризуются высокой твердостью и низким относительным удлинением при разрыве все это в существенной мере ограничивает их применение. [c.98]

Наличие атома хлора в молекуле полихлоропрена (наирита) в а-положении к двойной связи определяет стойкость вулканизатов к старению. Вулканизация клеев может быть осуществлена как при нор.мальной температуре (самовулканизующиеся клеи), так и при повышенной. Вулканизаты мало горючи, стойки к действию озона и многих химических реагентов. Недостатками вулканизатов являются относительно высокая плотность (1,21 —1,25 г/см ) и невысокая морозостойкость — от —40 до —45 °С. [c.273]

Кремнийорганические компаунды и герметики особенно широко применяются в качестве пропиток, капсулирующих материалов и герметизирующих покрытий в современных электронных и радиотехнических изделиях [648, 649]. Общий объем кремнийорганических смесей, применяемых в этой отрасли промышленности, относительно невелик, но важность их использования несомненна. Используются традиционные свойства силиконов великолепная атмосферность, стойкость к действию видимого и УФ-света, озоно- и влагостойкость, чрезвычайно медленное термическое и электрическое старение, инертность ко многим химическим реагентам и хорошая адгезия. [c.75]

Под коррозией не.металлпческих материалов, в щироком смысле, понимают разрущение их, происходящее в результате воздействия внещней среды. Основными факторами такого воздействия являются жидкие и газообразные химические реагенты, нагрев и охлаждение, радиация, метеорологические, микробиологические и механические воздействия и др. Перечисленные факторы, действие которых может быть как раздельным, так и совместным, могут изменить свойства материалов и вызвать старение и последующее их разрушение. В то же время по сравнению с другими материалами неметаллические материалы отличаются высокой стойкостью против действия агрессивных сред и в ряде случаев имеют преимущества по сравнению с металлами. Однако нельзя считать, что неметаллические материалы могут противостоять любым средам, а также сохранять свои свойства во времени. [c.208]

Полимеризация смеси, содержащей 97—98% изобутилена и 2—3% изопрена, ведется в среде инертного разбавителя в присутствии катализатора (например, А1С1з) при низкой температуре (—95 °С). Важнейшим условием получения качественного бутилкаучука является максимальная чистота исходных продуктов и реагентов. Молекулярный вес бутилкаучука 35 ООО— 80 ООО. Бутилкаучук отличается от других видов синтетического каучука тем, что в качестве основного исходного мономера берется не диеновый углеводород, а олефин. В результате этого бутилкаучук имеет низкую непредельность, что придает ему ряд отличительных свойств. Он обладает повышенной химической стойкостью к действию кислорода, озона, солнечного света, кислот и высоким сопротивлением всем видам старения. По газонепроницаемости бутилкаучук превосходит натуральный и другие синтетические каучуки, благодаря чему является хоро- [c.84]

Пониженной газопроницаемостью и химич. стойкостью обладает бутилкаучук. Он отличается повышенной сопротивляемостью к действию УФ-лучей, озона, химич. реагентов и стойкостью к теплово му старению в воздушной и кислородной среде. Еще более высокой химич. стойкостью отличается продукт полимеризации изобутилена — полиизобутилен. К числу химически стойких эластомеров, способных к вулканизации и образованию резины с хорошими физико-механич. показателями, относится сульфохлорирован-ный полиэтилен. Полиуретановые эластомеры отличаются исключительным сопротивлением истиранию, намного превышающим сопротивление истиранию натурального каучука. [c.249]

Карбонаты и сульфаты (М СОз, ВаСОд, 62804), прозрачные для лучей до А<240 т 1, не вызывают под действием света обесцвечивания адсорбированных на них красителей , Противостарителн. По установившейся в технологической практике терминологии вещества, применяемые для защиты резин от старения, разделяются на химические и физические проти-востарители, К химическим противостарителям относят вещества, являющиеся ингибиторами окисления, возникающего под действием тепла и света. Физические противостарителн создают физическую преграду между резаной и соответствующими реагентами (кислород, свет, озон и т. д.), в частности они уменьшают интен- [c.149]