Скорости реакций перекиси водорода

Кроме СР-4 при производстве полупроводниковых германиевых приборов часто используют травители, содержащие перекись водорода и плавиковую кислоту (пергидролевый травитель.) Травление происходит за счет образования фторокомплексов германия (Н Ог — окислитель, НР — комплексообразователь). Травитель является полирующим и характеризуется небольшой скоростью травления. Близкими свойствами обладает щелочной пергидролевый травитель. Реакция, описывающая процесс травления, может быть представлена одним из уравнений [c.104]

Опыт 3. Влияние катализатора на скорость реакции. Перекись водорода при обыкновенной температуре разлагается медленно. Реакцию можно ускорить введением катализатора. [c.45]

Другой интересный пример гомогенного катализа — каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии бромида. В этом случае перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель в двух различных реакциях, протекающих при определенных условиях с характеристическими скоростями [c.504]

Разложение перекиси водорода в водном растворе подчиняется закону одномолекулярных реакций. Константа скорости этой реакции 0,05081 мин . Определить время, за которое перекись водорода распадается на 50 и 99,97о. [c.110]

Кислород может участвовать не только в ферментативной реакции, но и в реакции с радикалами субстрата. Последняя приводит к образованию гидроперекисного радикала, который далее превращается в молекулу гидроперекиси при отрыве водорода от молекулы субстрата. Образующаяся в реакции перекись водорода и гидроперекиси являются субстратами пероксидазы. Реакция их с ферментом приводит к образованию соединения I, которое далее взаимодействует с субстратом ДФК, инициирует образование дополнительных количеств радикалов ДН- в системе и способствует увеличению скорости окисления ДФК. При высоких концентрациях пероксидазы отмечается значительное возрастание скорости инициирования свободных радикалов. При этом увеличивается вероятность взаимодействия промежуточного соединения III со свободными радикалами. Эта реакция может быть причиной отклонения от линейной зависимости между скоростью реакции окисления ДФК и концентрацией пероксидазы, что отмечалось при высоких концентрациях фермента [Березин и др., 19756]. [c.34]

При окислительно-восстановительном инициировании полимеризации 0,5 л мономера необходимо получить 5,0 х X 10 радикалов в 1 л в 1 с. Инициирующая система перекись водорода и ион Ре в стехиометрическом соотношении. Сколько потребуется 33%-ной перекиси водорсйа, если десятичный логарифм константы скорости реакции инициирования равен 1,90, а эффективность принять равной 0,6 [c.16]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Обращаясь к кинетике горения водорода, рассмотрим сначала реакцию, протекающую при низких давлениях в изотермических условиях в начальный ее период. С целью упрощения задачи и достижения большей наглядности будем считать концентрации активных частиц настолько малыми, чтобы можно было пренебречь всеми процессами, скорость которых пропорциональна произведению концентраций активных частиц, т. е. процессами (18) — (22) и другими квадратичными процессами. Пренебрежем далее процессами, в которых участвует вода, концентрация которой в начальный период реакции невелика, т. е.. процессами (4), (17), (—1) и (—20), а также процессами, в которых участвует перекись водорода, наконец — гетерогенным обрывом цепей, обусловленным адсорбцией О и ОН, т. е. процессами (6) и (7). [c.424]

Каталитические методы. Методы, основанные на измерении скорости реакции, особенно широко применяются для определения микроколичеств катализаторов. Основное преимущество этих методов — их высокая чувствительность. Небольшое количество катализатора заставляет вступать в реакцию значительные количества реагирующих веществ, образующих, например, окрашенные продукты реакции. Так, перекись водорода медленно реагирует с йодистым калием [c.374]

Инициаторами полимеризации в этом случае являются свободные радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов при окислительно-восстановительных реакциях. Резкое снижение энергии активации разложения перекиси в присутствии восстановителя позволяет проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью при низкой температуре. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель , растворимые в воде (например, перекись водорода — сульфат двухвалентного железа) или в органических растворителях (например, органические перекиси — амины), и, таким "Образом, инициировать полимеризацию как в водной, так и в органической среде. [c.33]

Данная реакция обладает очень большой тенденцией к протеканию в указанном направлении. Это означает, что в конце концов практически вся перекись водорода, имевшаяся в растворе, разлагается на кислород и воду. Однако в отсутствие катализатора реакция протекает с чрезвычайно низкой скоростью. Эту реакцию могут катализировать самые разнообразные вещества, в том числе бром Вг2- В водном растворе бром реагирует с перекисью водорода, в результате чего образуются бромид-ионы и выделяется кислород [c.26]

Амины окисляют следующим образом. Нагревают амин до 60° Сив течение 1 ч добавляют к нему при хорощем перемешивании 35°/о-ный раствор перекиси водорода. Во время добавления перекиси водорода температуру массы поддерживают в пределах 60—65° С. При этой операции может происходить желатинизация продукта, поэтому добавляют порциями воду, чтобы поддерживать массу в жидком состоянии. После прибавления перекиси водорода добавляют воду с учетом получения продукта с желаемой концентрацией и температуру повышают до 75° С. Превращение аминов может быть почти 100%-ным при добавлении перекиси водорода еще в течение 3—4 ч при более высокой температуре. Затем раствор охлаждают и не вступившую в реакцию перекись водорода разрушают добавлением стехиомегрического количества сульфита натрия. Скорость и полнота превращения этих веществ зависят от чистоты исходного амина. [c.197]

Если число молекул в окружающей среде мало и скорость восстановления недостаточна, то оголенный ион может вступить в реакцию с молекулами субстрата, например с молекулами перекиси водорода,,и тогда катализатор выйдет из строя — получится перекись меди — тот продукт, который получается, если перекись водорода действует на ионы меди. Эти явления действительно наблюдаются при недостатке адденда в растворе. Приведенные соображения не зависят от природы действия адденда на электронную систему иона. Вопрос о механизме такого действия [c.206]

Из табл. 12.4 также видно, что метильные радикалы атакуют соединения, являющиеся в то же время их источником, например перекись трет-бушла и азометан. Обычно перекись трет-бутла не рассматривают как особенно активное соединение по отношению к радикалам, а азосоединения, как полагают, совершенно не активны к ним. Однако, как показывают константы скорости реакций отрыва водорода, метильные радикалы с заметной скоростью атакуют эти соединения в газовой фазе. [c.153]

В литературе имеются сведения о влиянии магнитной обработки водных систем на кинетику химических реакций. В. С. Духанин в работе [55] приводит ряд наглядных и, по-видимому, надежных результатов. Им изучено влияние предварительного омагничивания на разложение перекиси водорода в присутствии вольфра-мата натрия. Эти данные свидетельствуют о значительном изменении скорости разложения после воздействия магнитного поля. Эффект зависит от напряженности магнитного поля (рис. 12). Значения напряженности в экстремальных точках соответствуют результатам, наблюдаемым при изучении влияния омагничивания на скорость ультразвука. Следовательно, изменение скорости разложения является следствием определенных изменений структуры системы вода — перекись водорода Образование своеобразных гидратов на основе водородной связи, как показали Д. Г. Кнорре и Н. М. Эмануэль, может существенно влиять на ход химических реакций. [c.48]

Окислительная снособность иерекиси водорода используется также для регенерации отработанных растворов от демеркаптгнизации при нефтепереработке. Отработанный раствор плумбита натрия обычно превращают в окись свинца путем продувки воздухом. В одном сообщении [69] указывается, что добавка перекиси водорода в стадии регенерации воздухом снижает общую стоимость процесса в результате инициирования окисления, что способствует умепьнюнию затраты времени и экономии пара и энергии. Перекись водорода или иные перекиси с успехом используются и в других процессах, где необходимо окисление воздухом, с целью повышения начальной скорости реакции. Перекись водорода находит также применегше и для очистки от небольших количеств примесей путем окисления например, окись азота в серной кислоте можно окислить до азотной кислоты [70[. [c.494]

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул, согласно схеме (34.1), может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. При температурах, близких к комнатной, или даже при температурах в несколько сот градусов Цельсия этот процесс может иметь значение лишь в случае таких сравнительно мало прочных соединений, как озон или некоторые перекиси, нитриты и нитраты, азосоединения и т. п. В частности, хорошо известное каталитическое действие перекисей обычно связывается с легкостью их диссоциации на радикалы типа RO, обусловленной малой прочностью связи О—О . Однако тот факт, что перекись водорода даже при температуре 175° С разлагается исключительно на твердых поверхностях [149], заставляет усомниться в правильности предположения о гомогенном распаде перекисей — по крайней мере при температурах, близких к комнатной. Не исключена возможность, что, подобно перекиси водорода, разложение других перекисей также является гетерогенно-каталитическим процессом Сложность механизма разложения перекисей явствует также из данных различных авторов о влиянии растворителя на кинетику этой реакции. Так, например, согласно данным Станпетт и Мезробайен [1166], третичные гидроперекиси трет—ROOH в различных растворителях разлагаются с различной скоростью. Эти данные показывают, что в термической диссоциации перекисей, как и в других процессах рождения радикалов, существенную роль играют химические факторы. [c.488]

При обсуждении этого вопроса нужно иметь в виду, что перекись водорода может реагировать либо с анионной частью молекулы, либо с катионной, либо с той и другой. Так, в литературе встречаются часто отрывочные описания реакции окисления некоторых анионов, например сульфида или сульфита, где внимание в основном обращено па какую-то другую часть молекулы. Поэтому здесь приведены не все примеры таких реакций. Перекись водорода очень часто функционирует как растворитель металлов за счет своего окисляющего действия так, кислый раствор перекиси водорода может конкурировать в этом отношении с царской водкой. Путем праглльного подбора кислоты можно добиться растворения почти всех металлов по этому вопросу опубликованы многочисленные работы [152]. Окисляющее действие перекиси водорода имеет значение также и в отношении коррозии, поскольку перекись (стр. 68) может образоваться как промежуточный продукт прн реакции кислорода с различными металлами. Представляет интерес влияние перекиси водорода на форму окисла, образующегося при коррозии [153], и на ход коррозии например, сообщается [154], что цинк может корродировать с образованием особенно гладкой поверхности в присутствии соляной кислоты и Н. О . Некоторые исследования, имеющие общий интерес, касаются влияния света и магнитного поля па реакции перекиси водорода. Дхар и Бхаттачариа [155] показали, что поглощение света некоторыми реакционными смесями вын1е. чем отдельными составными частями. Коллинс и Брайс [156] сообщают, что, как и следовало ожидать, магнитное поле 12 000 гаусс не оказывает влияния на скорость термического разложения 1—3%-ной перекиси водорода при 80°. [c.332]

Примеры каталитических окислительно-восстановительных реакций. Перекись водорода окисляет иодид-ионы очень медленно. В прлсутстви молибдата скорость реакции увеличивается. Поэтому МОЖНО определять перекись водорода даже в очень разбавленных растворах. Хорошо известно каталитическое действие ионов серебра при окислении двухвалентного марганца лерсулыфатом (см. Качественный анализ , гл. VI, 7). [c.212]

Молекулярный кислород из объема раствора диффундирует к электроду и адсорбируется на его поверхности за счет химических или вап-дер-ваальсовых сил. Дальнейшее восстановление кислорода может протекать либо непосредственно до воды с константой скорости 1, либо через промежуточное образование перекиси водорода к . Помимо перекиси водорода, в процессе ионизации кислорода образуются и другие промежуточные частицы (0-2, ОН, НО з и т. д.). Однако в водных растворах перекись водорода является единственным стабильным веществом, присутствие которого относительно легко обнаруживается с помощью химических или электрохимических реакций. Перекись водорода электрохимически восстанавливается до воды (константа скорости к , окисляется ( . ) и распадается на поверхности электрода. Распад перекиси водорода может проходить по электрохимическому и неэлектрохимическому механизмам. Электрохимический механизм заключается в сопряженном протекании процессов восстановления и окисления перекиси водорода [Юба, 1066]. Неэлектрохимический, каталитический механизм состоит, например, во взаимодействии перекиси водорода с поверхностными окислами [106в]. Кислород, образовавшийся при разлон ении перекиси водорода, вновь [c.43]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Перекись водорода в водном растворе разлагается по уравнению 2Н2О2 2И2О -f О2. Кинетику этой реакции исследовали титрованием проб одинакового объема перманганатом калия. Определите порядок реакции всеми возможными, способами и вычислите среднее значение ( онстанты скорости этой реакции, пользуясь приведенными данными [c.341]

В эмалированный реактор, объемом 3 м , загружали 800— 1000 кг сульфидного концентрата III фракции и нагревали сульфиды при перемешивании до 70—7.5°С, после чего начинали добавлять 27—30%-ную перекись водорода из расчета на I М сульфидной серы 1 М перекиси водорода с 1—2%-ным избытком сверх расчетного. В момент подачи перекиси водорода обогрев реактора прекращали и скорость подачи перекиси регулировали таким образом, чтобы реакционная смесь не нагревалась выше 80—85°С. При окислении в реакторе поддерживалось остаточное давление 180— 220 мм рт. ст., и в этьх условиях образующаяся по реакции вода и вода, вносимая с перекисью водорода, отгонялась. Отгонка воды из реакционной смеси значительно ускоряла реакцию и сокращала общую продолжительность получения НСО. После прибавления расчетного количества перекиси, реакционная смесь перемеща- [c.33]

Перекись водорода окисляет люмомагнезон (2-окси-З-сульфо-хлорбензол-1-азобарбитуровая кислота) при pH 7—11 в присутствии следов марганца [55, 320—322, 324, 327]. Определение марганца по этой реакции можно проводить как в фотометрическом, так и в флуоресцентном варианте. Чувствительность 6-10 мкгШп мл. Определению 0,01 мкг марганца в 5 мл раствора не мешают Са(И), Ве(П), Hg(II), Al(III), u(II), Ti(IV), Ge(IV), Au(IIl), V(V), As(V), Nb(V), Se(VJ), r(III), r(VI), Mo(VI), W (VI), Re(VII), Fe(III), P l(II) в количестве 5 мкг-ион, a также 0,04 М растворы серной, соляной, азотной, фтористоводородной, винной и сульфосалици-ловой кислот. Скорость реакции снин ается на 20—30% в присутствии La(IiI), Zn(II), Th(IV), Pb(II), Sb(IlI), Bi(III), o(II), Ni(II), если они присутствуют в количестве 5 мкг-ион, и в 2—3 раза в присутствии Ag(l), Mg(II), Zr(IV), Pt(IV) в таком же количестве. Предотвращают реакцию комплексон III, цитраты, фосфаты, триэти-лентетрамин. Метод применяют для определения марганца в солях лития, калия, натрия и аммония [326, особо чистых воде и кис- [c.82]

В продажу перекись водорода поступает в виде водного раствора, иногда содержащего небольшие добавки стабилизатора, например фосфат-иона, понижающего скорость разложения Н2О2 на воду и кислород по реакции [c.195]

Взрывоопасность перекиси водорода обусловливается как непрерывным разложением с выделением газообразного кислорода, так и склонностью ее паров к детонации при воздействии различньгх внешних импульсов. Скорость разложения перекиси водорода увеличивается с повышением температуры. Сам же процесс разложения протекает с выделением тепла. Таким образом, скорость реакции разложения перекиси, начавшейся от попадания в нее каких-либо загрязнений, через некоторое время вследствие разогревания может достигнуть опасной величины. При достижении температуры 175°С жидкая перекись водорода разлагается мгновенно, т. е. процесс разложения приобретает взрывной характер. Поэтому при повышении температуры перекиси водорода выше окружающей средьи па 5—10° С необходимо в нее ввести добавочное количество стабилизатора для уменьшения интенсивности разложения. Если таким путем не удается приостановить дальнейшее саморазогреваиие перекиси, ее следует разбавить водой. При разбавлении перекиси водорода до 50% концентрации она становится совершенно взрывобезопасной. [c.54]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Оксигидроперекиси способны отщеплять перекись водорода и давать диоксиперекиси. Эта реакция наблюдается даже при перекристаллизации твердых продуктов из эфирных растворов добавление воды увеличивает скорость этого превращения. Поэтому считают, что лучшим растворителем при проведении перекристаллизации является бензсч . [c.198]

Н2О2 вызывает окисление SH-фупп в белках, перекисное окисление ненасыщенных жирных кислот. Однако эти реакции протекают с измеримыми скоростями, если концентрация Н2О2 в клетке будет на четыре порядка выше той, которая обычно достигается in vivo. Поэтому не исключено, что перекись водорода опасна не из-за прямого взаимодействия с компонентами клетки, а потому, что, реагируя с О2 (реакция 5) или ионами Fe (реакция 6), может приводить к образованию гидроксидного радикала. [c.332]

Стационарная скорость реакции зависит от механизма зарождения цепей, которое, по-видимому, связано с гетерогенными реакциями на поверхности стенок. Эти реакции, детальный механизм которых несуществен, сводятся к диссоциации воды на гидроксильные радикалы (вероятно, через перекись водорода). Скорость их пропорциональна концентрации воды и не зависит от концентрации кислорода. Так как кислород участвует как в реакции разветвления (II), так и в реакции обрыва цепей (III), то при высокой концентрации кислорода скорость суммарной реакции не зависит от нее. К этому выводу пришли Барский и Зельдович [451 с помощью анализа экспериментальных данных по скоростям рас-дространения пламени. Он подтверждается прямыми экспериментальными данными Каржавиной [81, согласно которым в смесях, содержащих более 6% кислорода, скорость реакции практически не зависит от его концентрации и прямо пропорциональна концентрации СО. [c.279]

Как это видно из приведенного выше механизма горения водорода, перекись водорода играет преимущественно ингибирующую роль в этой реакции, так как в процессах, обратных процессам (15) и (17), а также в процессе (24) активные Н и ОН заменяются на менее активные радикалы и в процессе (25) атом кислорода заменяется на ОН и HOj. Только при достаточно высоких температурах может иметь значение ускоряющее действие Н2О2 в результате диссоциации молекулы Н2О2 на два радикала ОН [реакция (—11)]. Константа скорости этого процесса вырая ается формулой = 1,2-10 ехр (—45 бОО/ЙГ) для М = N2 (см. [456]). [c.422]

Окисление циклогексанола нроводили в стеклянном реакторе с обратным холодильником при 110—130° С. Через циклогексанол, нагретый до заданной температуры, непрерывно барботировали кислород со скоростью 6,5 лЫас. По ходу опыта отбирали пробы окисленного циклогексанола и анализировали их на содержание кетона, перекиси, кислот и эфиров. Циклогексанон и перекись водорода являются первичными продуктами реакции в начале их концентрации примерно равны, а выход в мол. % на окисленный циклогексанол равен — 100. В дальнейшем, с увеличением концентраций этих продуктов они начинают заметно расходоваться, причем расходование перекиси водорода происходит гораздо быстрее, чем циклогексанопа, и максимальная концентрация ее (0,56 мол л) намного меньше максимальной концентрации кетона (2 мол л). [c.201]