Амины предельные получение

При обсуждении химических свойств предельных и ароматических углеводородов были приведены реакции, ведущие к образованию нитросоединений, характеризующихся наличием в них ЫОа-группы. Эти соединения находят широкое применение в качестве растворителей и в особенности как промежуточные продукты прн получении органических аминов. [c.166]

Для более объективного суждения о чувствительности вычислены молярные коэффициенты погашения. При этом был использован метод насыщения, предусматривающий постановку опыта с постоянной концентрацией пиридина и возрастающей концентрацией аминов до получения предельной оптической плотности, которая и была [c.129]

Рассмотрены вопросы производства синтез-газа и методы получения из него предельных олефиновых углеводородов, метанола и других спиртов. Описана химическая переработка метанола и формальдегида, карбонилирование олефинов, производство аминов и нитрилов. Большое внимание уделено проблемам катализа. [c.352]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Большинство данных по константам ионизации предельных гетероциклов относится к циклическим иминам ( H2)nNH и их Н-метильным производным [275]. Эти данные несколько проигрывают от того, что они были получены с использованием стеклянного электрода, который не дает надежных показаний для рЯа>11.. Авторы частично компенсировали этот недостаток, исключив все неорганические катионы. Тем не менее, найденное ими для пиперидина р/Са = 11,22, несомненно, менее надежно, чем р/Са= 11,123, полученное с использованием водородного электрода [56]. Если отвлечься от этого, то интересно отметить, что циклические имины (СН2)пНН и нециклические вторичные амины имеют весьма близкие значения рКа- Так, азетидин, пирролидин, пиперидин (см. табл. V, стр. 73) имеют рКа в интервале 11,1—11,3, а рКа диметил- и диэтиламина соответственно равны 10,8 и 10,9 (все значения при 25° С). Относительно низкую основность азиридина (рКа = = 8,04) пытались объяснить его частично ароматическим характером , так как делокализация неподеленных электронов азота может способствовать некоторой резонансной гибридизации [275]. Однако это можно объяснить и стерическими факторами. [c.29]

В настоящее время нитрование предельных углеводородов при высокой температуре в условиях, установленных русскими химиками, широко применяется в технике, и нитросоединения жирного ряда являются ценными промежуточными продуктами для получения веществ других типов. Так, например, из нитросоединений можно получать карбоновые кислоты и гидроксил-амин [c.83]

Эта реакция пригодна и для получения предельных аминов, но последние обычно получают по другому способу, так как предельные нитросоединения—вещества малодоступные. [c.235]

Строгое определение числа электронов (по уравнениям Санда [73], Левича [74], Делахея [75]) в далекой положительной области затруднено нестационарными процессами окисления поверхности электрода. К результатам, полученным на основе подобных расчетов [76, 77] следует относиться с осторожностью, так как в этом интервале потенциалов потенциостатические i, ф-кривые окисления органических веществ для многих металлов, как отмечалось, характеризуются наличием максимумов и минимумов и не дают чистого диффузионного предельного тока. Например, в работе [76] указывается, что величина предельного тока фенола на вращающемся Pt-электроде зависит от скорости поляризации и состояния поверхности анода (окисление, образование смолообразных продуктов). Существенное влияние на параметры полярографических волн (ф1д пика, высота волны) таких факторов, как условия подготовки Pt-электрода, скорости наложения потенциала и других, отмечается, например, при окислении фенолов [76], аминов [80], дикарбоновых кислот [81]. [c.195]

Из других материалов, получающихся на основе диацетиленовых производных, следует отметить полиуретановые эластики. По имеющимся данным [153], полиуретаны, полученные из полиацетиленовых гликолей, превосходят по свойствам таковые из полипропиленгликоля. Большое значение в производстве важных технических продуктов имеют предельные и ненасыщенные амины. На основе ацетиленовых и ениновых аминов получаются смолы, пластификаторы [972], а также антиоксиданты и стабилизаторы полимеризации [1128]. [c.351]

Получение аминов из спиртов. Взамен галогенопроизводных углеводородов можно применять для получения аминов и соответствующие спирты в присутствии галогеноводородной кислоты. Этот прием особенно часто используется для получения из первичных аминов ароматического ряда вторичных и третичных амино в, содержащих при аминоазоте, кроме ароматического, предельные радикалы. Так, например, из анилина при обработке его метиловым спиртом в присутствии соляной иислоты под давлением получают смесь монометиланилина и диметиланилина [c.192]

Еще в большей степени влияние полярности адсорбата сказывается в случае адсорбции аминов. Была изучена адсорбция нормальных пропил- и бутиламинов на силикагелях и природных сорбентах Имеет место специфическая адсорбция, по-видимому, с образованием молекулярных комплексов [19, 20], которые не разрушаются даже при такой жестокой обработке поверхности, как длительная откачка в вакууме при давлении 10 мм рт. ст. при 120°С в течение 60—70 час. Полученные изотермы для аминов характеризуются резким подъемом адсорбционной кривой при малых относительных давлениях, что указывает на более сильное взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью сорбента, чем молекул адсорбата друг с другом. По-видимому, образование адсорбционных комплексов адсорбата с сорбентом приводит к понижению давления пара в системе при насыщении. Эта же причина, видимо, обусловливает большее значение удельной поверхности при определении ее по парам аминов. Поэтому значения удельной поверхности относительны, и лучше пользоваться величинами предельного адсорбционного объема данных адсорбатов (табл. 4). [c.84]

Адольф Вюрц (А. Уйг12), франдузский химик (1817 —1884). Ьл о работы в области органической химии весьма многочисленны. Им была открыта реакция синтеза предельных углеводородов (денствием металлического атрия на галоидпроизводные), реакции получения и обнаружения жирных аминов. В 1859 г. Вюрцем был получен первый представитель двухатомных алкого-лей —этиленгликоль ( удвоенный тип воды ). [c.51]

Для получения отдельных представителей 3,4-дигидрохиназолинов обычна наиболее удобны два метода. Один из них состоит в превращении соответствующего 4-хиназолона (полученного из антраниловой кислоты) в 4-хлорхиназолин с последующим каталитическим или химическим восстановлением его в 3,4-дигидрохиназолин. Предельный выход 8-амино-3,4-дигидрохиназолина (из 3-нит-роантраниловой кислоты) при применении этого метода [составлял 40% [5]. [c.302]

Рассмотренная модель может служить полезной концепцией при Езучении и интерпретации результатов частичного замещения в цепях целлюлозы. Точное расположение молекул в элементарной фибрилле пока еще не установлено и требуются новые исследования. В связи с этим следует упомянуть недавнюю работу Такай, Коне и Хаяши 130]. При регулярном складывании цепей, как это установлено для полиэтилена и других синтетических полимеров, в малоугловом рентгеновском рассеянии должен выявляться рефлекс Гесса—Кис-сига. Авторы не обнаружили у нативной высокомолекулярной целлюлозы меридиональных интерференций в малоугловом рентгеновском рассеянии. Это объясняется трудностями аппаратурного характера в наблюдении этих рефлексов, так как рефлекс от периода 80—1000 А, соответствующего предельной СП целлюлозы 150— 200, должен маскироваться центральным лучом. Однако указанные выше авторы показали, что имеются хорошо выраженные рефлексы для целлюлоз III, IV и омыленной целлюлозы, полученной из ацетата или нитрата целлюлозы, которые имеют предельную СП около 80, что соответствует длине цепи около 400 А. Авторы получили хорошее согласие между данными малоу ловой рентгеновской дифракции и непосредственного измерения длины частиц с предельной СП в электронном микроскопе. Следует также заметить, что имеется возможность морфологических переходов, при которых может меняться длина складки и которые происходят в твердой фазе при различных обработках целлюлозы, например мерсеризации, обработке аминами и т. п. [c.29]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Поскольку а-аминокетоны разлагаются при нагревании на амин и а, -не-предельный кетон, реакция Манниха может быть использована для получения ненасыщенных кетонов. Из ацетофенона, например, можно получить фепилвинилкетон [c.441]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Вначале способ этот нашел преимущественное примейение для синтеза различных ароматических аминов, что было обусловлено большей доступностью нитросоединений ароматического ряда (стр. 144). В настоящее время, когда уже найдены технически приемлемые способы получения нитросоединений жирного ряда (стр. 143), способ этот применяется и для получения предельных аминов. [c.190]

В традиционных направлениях каталитического карбонилирования (гидроформилирование, гидрокарбоксилирование и гидрокарбалкоксилирование) основное внимание уделяется поиску новых высокоактивных, селективных и стабильных, прежде всего гетерогенных, катализаторов с целью интенсификации процессов и повышения их экономической эффективности. В этом отношении принципиальный успех достигнут благодаря широкому изучению каталитической активности металлов VIII группы периодической системы, особенно металлов группы платины. Значительно усовершенствованы гомогенные Со-, Ni- и Fe-катализаторы, в частности модифицированием карбонильных комплексов этих металлов фосфинами, арсинами и аминами. Модифицированные металлокомплексные катализаторы высокоактивны, избирательны и стабильны поэтому можно полагать, что в ближайшее десятилетие могут быть разработаны промышленные процессы синтеза мо-но- и дикарбоновых кислот карбонилированием моно- и диолефинов, диолов, фуранов, непредельных кислот. На повестке дня современной нефтехимической промышленности — разработка промышленного процесса получения предельных карбоновых кислот нормального строения и их эфиров карбонилированием олефинов и спиртов. Значительным достижением в этой области были работы химиков компании Монсанто, открывшие необычайно вы- [c.161]

В качестве относительного потенциала необратимо окисляющихся деполяризаторов может быть выбрана любая воспроизводимая точка на кривой сила тока — потенциал, например потенциал, отвечающий появлению предельного диффузионного тока. В раб1оте [446] полярографическим методом были измерены потенциалы фенольных и аминных антиоксидантов, и полученные данные были сопоставлены с эффективностью некоторых исследованных веществ в процессе ингибированного окисления крекинг — бензина. Хотя и не во всех случаях наблюдали ожидаемую зависимость потенциала и эффективности антиоксидантов, полученные результаты позволяют в общих чертах судить об антиокислительной активности веществ по значениям их окислительно-восстановительных потенциалов. [c.102]

Органические кислоты, фенолы, гидрохинон и другие соединения кислого характера полностью ингибируют процесс полимеризации D4 едким калием [1655]. Вода, спирты, независимо от длины углеродной цепи (от i до С5), анилин, дифениламин, являясь активными переносчиками цепи, сильно снижают молекулярный вес полимера [1655]. Хорошими переносчиками цепи являются также гликоли, глицерин, силандиолы и другие гидроксилсодержащие соединения [1424]. Предельные углеводороды, толуол, хлорбензол, дифениловый эфир, третичные амины (трифениламин, ди-метиланилин) практически не оказывают влияния на молекулярный вес полимера [1530, 1655]. При проведении анионной полимеризации в условиях, когда расщепляется силоксановая связь в линейном полимере, агентами передачи цепи, а следовательно, и регуляторами молекулярного веса могут быть гексаорганилдисилоксаны или низкомолекулярные силоксаны с концевыми триорганилсилоксигруппами [1499, 1592—1594, 1604, 1746, 1747]. Применение таких регуляторов позволяет получать полимеры заданного молекулярного веса. Эффективность регулятора повышается с увеличением электроположительности атомов кремния в нем. В ряду олиго-диметилсилоксанов (СНз)sSi [OSi (СНз) 2] OSi (СНз) 3 наименее ак-тивен гексаметилдисилоксан. Наиболее активными являются олигомеры с л. 3 [1603]. При замене метильных групп в гексаметилдисилоксане на электроноакцепторные группы (например, винильные или фенильные) его эффективность как регулятора молекулярного веса повышается, особенно при увеличении содержания фенильных групп [1592]. С увеличением эффективности регулятора уменьшается время достижения равновесного молекулярного веса полимера и понижается показатель его по ли дисперсности [1592]. Полимеры, полученные полимеризацией D4 под действием гидроокисей ще- [c.166]

Фенолальдегидные смолы, физико-химические и механические свойства которых изменены введением в них веществ различной химической природы, называются модифицированными фенолальдегидными смолами. Модифицирование преследует цель получения дополнительных свойств или изменения в определенном направлении существующих у фенолальдегидных смол свойств. Фенолы и альдегиды, а также различные продукты их конденсации и в том числе смолы при определенных условиях реагируют с веществами самой разноофазной химической природы. К таким веществам относятся ацетилен, виниловые производные, предельные и непредельные жирные и смоляные кислоты, кетоны, спирты, сложные эфиры, амиды, амины, каучуки, терпены, лигноцеллюлоза, полиамидные, поливиниловые, мочевиноформальдегидные, алкидные смолы, окси-и галоидопроизводные кислот и многие другие вещества. Реакция фенолов, альдегидов и их продуктов конденсации с указанными веществами является основой получения модифицированных фенолальдегидных смол. [c.13]

В самом начале главы было сказано, что основным способом получения азокрасителей является реакция азосочетания — взаимодействие ароматического диазосоединения (как мы выяснили, соли диазония) с азосоставляющей, или азокомпонентой. Азосоставляющей принято называть молекулу, имеющую нуклеофильный центр, возникающий при ионизации или поляризации молекулы. К реакции азосочетания способны фенолы, амины и вещества с подвижными атомами водорода в метильной, метиленовой или метинной группах. Все эти соединения в одной из предельных электронных структур содержат нуклеофильный [c.47]

Волокно энант получают поликонденсацией аминоэнанто-вой кислоты (энантовая кислота —седьмой член в гомологическом ряду предельных одноосновных карбоновых кислот). Напишите уравнение реакции поликонденсации и определите, сколько амино-энантовой кислоты потребуется для получения 150 г смолы [c.191]

Наличие концевых карбоксильных групп позволяет проводить реакцию этерификации и вводить металл в цепь олигоэфира. Олигоэфиры с двумя ускорителями в цепи получали в присутствии Ы-фенил-бис((3-окси-этил)амина и различных количеств дималеинатов кобальта, никеля и марганца. Молекулярная масса олигоэфиров в зависимости от типа и концентрации ускорителя изменялась от 980 до 3000. Установлено, что в процессе получения олигоэфира степень изомеризации малеината в фумарат возрастает с 73% для олигоэфиров без ускорителя в цепи до 83-89% для олигоэфира с аминным ускорителем в цепи и до 95-96% для олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи. При этом предельное значение достигается за 3-3,5 ч (вместо 8), что нивелирует роль побочных реакций. [c.120]

Предполагается, что в случае любого соединения можно определить предельные конфигурации (ковалентную и ионную) и распределение электронов в подобных формулах. Случай чистой ионной связи никаких трудностей не представляет, так как распределение определено правилом октета и необходимость приведения электронной формулы атома Цинтля к формуле следующего за ним в периодической таблице инертного газа дает формулы такие, как Ga +As , ZnHS -, Pb +S , Na l и т. д. Случай ковалентной связи менее прост. Мы видели (см. гл. II, 3), что для внедрения в систему ковалентных связей атом примеси должен был полностью принять электронную формулу своего хозяина. Именно так Шокли 37] и затем Риз [29] описали атом мыщьяка AS+, внедренный в систему связей гибридными орбитами sp3 кристалла германия или кремния. Полинг [11], с другой стороны, рассматривал возможность обозначать химическими символами формальные заряды, соответствующие полученному размещению, поделив электроны общих пар поровну между связанными атомами, и 0 бозначал таким образом окись триметил-амина РзК+0 . [c.50]

Нитропроизводкые ароматических углеводородов, будучи легко доступными, могут быть использованы для получения ароматических аминов, так как нитпогруппа, как впервые показал Зинин, легко восстанавливается в аминогруппу. Для получения аминов алифатического ряда такой метод стал осуществи.м в широких масштабах лишь в последнее время после введения в практику парофазного нитрования предельных углеводородов. [c.448]

Необходимо помнить, что при восстановлении металлами (чугунной стружкой, цинком) вследствие наличия в металлах небольшого количества мышьяка возможно вы.f eлeкиe чрезвычайно токсичного АзНд (предельно допустимое содержание в воздухе 0,0003 лгг/л). Поэтому наличие вытяжной вентиляции необходимо при получении и нелетучих аминов. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология