Комплексообразование Np в водных растворах

Мы видим, что электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, с точки зрения теории химической связи во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная ковалентная связь. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, часто называют основаниями по Льюису, акцепторы электронных пар — кислотами по Льюису. [c.252]

При депарафинизации в водном растворе карбамида комплекс разлагают также в присутствии воды. Для этого комплекс смешивают с оставшимся после комплексообразования водным раствором карбамида и нагревают до температуры разложения. При этом высвобождающийся карбамид растворяется в водной фазе, а застывающий компонент отделяется от водного раствора непосредственным отстоем или экстрагированием легким углеводородным растворителем. [c.150]

Комплексы металлов Титановые пленки Полимерные металлоорганические комплексы, включающие ацетилацетонаты Адсорбция комплексообразование Водные растворы ВА [c.815]

При депарафинизации нефтяных продуктов как твердым карг бамидом, так и его водными растворами процесс комплексообразования протекает обычно не в водной среде, а в среде нефтяного продукта или растворителя, в котором этот продукт растворен. Водный же раствор карбамида является в этом случае лишь поставщиком карбамида, пополняющим его расход в зоне реакции. Поэтому в выражение зависимости активной концентрации карбамида от его концентрации в водном растворе должен быть введен еще и коэффициент распределения, показывающий отношение растворимости карбамида в воде к его растворимости в смеси нефтяного продукта с растворителем. [c.140]

В связи с изложенным температуру комплексообразования стремятся обычно брать по возможности высокой, насколько это позволяет заданная глубина депарафинизации. При обработке светлых продуктов и дизельных топлив следует применять более низкую температуру, чем при депарафинизации масел при обработке продуктов водными растворами карбамида — более низкую, чем при депарафинизации твердым карбамидом. [c.146]

Иногда при обработке продуктов водным раствором карбамида процесс комплексообразования ведут при изменяющейся температуре, — в начале процесса повышенной, а к концу — более низкой. Это позволяет поддерживать раствор карбамида все время в насыщенном состоянии и иметь в течение всего процесса максимальную активную концентрацию карбамида, близкую к единице, несмотря на убыль свободного карбамида для образования комплекса. [c.146]

При депарафинизации водными растворами карбамида, кроме фильтрации, применяют различные варианты отделения комплекса отстаиванием. Однако при отстое возникают свои трудности в основном из-за того, что поверхность комплекса, будучи гидро--фобной, предпочтительно смачивается неводными жидкостями. Поэтому при отстое продуктов комплексообразования комплекс оказывается в значительной своей массе не в водной фазе, а в среде раствора депарафинированного продукта, от которого отстаивается с трудом и не нолностью. Часть же комплекса, перешедшая в водную фазу, удерживает на поверхности значительные количества раствора депарафинированного продукта. Для удаления из ком- [c.148]

Вторым примером изучения равновесия с помощью коэффициента распределения может служить исследованное Яковкиным (1896 растворение иода в водных растворах KJ, которое сопровождается комплексообразованием [c.291]

С увеличением числа атомов углерода в молекуле н-парафина повышается мольное соотношение карбамида и углеводорода в комплексе. Равновесие карбамида с парафиновыми углеводородами и другими соединениями, имеющими в молекуле длинные парафиновые цепи, изучалось в работах [4] и других [16, 17, 24— 26]. Равновесное состояние определяли по концентрации комплексообразующих углеводородов в углеводородной фазе или по содержанию карбамида в его водном растворе после завершения комплексообразования. Ниже приведены значения константы равновесия К для ряда н-парафинов при 25 °С <[5, 10] [c.199]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аминов с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с лодой как сходные процессы. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса. [c.284]

Энтропийный фактор также играет большую роль в устойчивости комплексного соединения. С ростом энтропии протекает процесс комплексообразования, в котором положительный ион, взаимодействуя с отрицательными лигандами, образует комплекс с более низким зарядом. Например, в водном растворе может идти реакция [c.193]

Карбамид применяют для комплексообразования в кристаллическом состоянии, Ё водном и спирто-водном растворе, а также в виде пульпы. [c.31]

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

Особенности процесса. Депарафинизацию нефтяных фракций проводят водным раствором карбамида, насыщенным при 70°С. В качестве растворителя сырья и активатора комплексообразования применяют хлористый метилен. Требуемая температура комплексообразования (20-40°С) достигается путем испарения регулируемого количества хлористого метилена. [c.130]

Принципиальная схема депарафинизации дизельного топлива водным раствором карбамида представлена на рис. 57. Процесс проводят в присутствии хлористого метилена, который является одновременно растворителем сырья, активатором, хладоагентом и промывным агентом. Исходное сырье поступает в реактор комплексообразования I ступени 1. Сюда же подают (100—300 вес.% на сырье) промывной растворитель из фильтра I ступени 5 и добавляют насыщенный при 80°С водный раствор карбамида (содержащий 76 вес.% карбамида). Количество водного раствора карбамида берется из расчета подачи 80—100 вес.% карбамида на сырье. [c.187]

Для выделения некоторых углеводородов, в частности циклопентана и циклогексана, могут использоваться и гидраты, образующиеся при 0.- 18°С с 0,4—0,7% водным раствором вспомогательного газа — сероводорода [171]. В этом случае стабильность клатратов определяется не значением критического диаметра молекул углеводорода, как это имеет место при адсорбции на цеолитах или комплексообразовании с мочевиной, а зависит от максимального размера молекул гостя. Так, алканы с температурами кипения, близкими к температуре кипения циклопентана и циклогексана, например гексан, длина, молекулы которого больше диаметра клеток в кристаллической решетке гидратов, не способен к образованию водных клатратов даже в присутствии вспомогательного газа. [c.79]

Мы изучили комплексообразование водных растворов хлоро-платинита калия, хлоропалладита калия и хлорородиата калия с триэтилфосфитом, диэтил фосфористой и фосфористой кислотами [14—19]. Предварительно было изучено комплексообразование платины(П) с триметилфосфитом, который из всех триалкилфосфи-тов наиболее легко подвержен гидролизу [20, 21]. Оказалось, что в отличие от триэтилфосфита при взаимодействии триметилфос-фита (при комнатной температуре) и водного раствора хлоропла-тинита калия выделяется продукт, в состав которого входит [c.7]

Исследовано комплексообразование водных растворов хлороплатинита, хлоропалладита, роданонлатинита, роданопалладита и хлорородиата калия с триметилфосфитом, триэтилфосфитом, триизопропилфосфитом, диэтилфосфористой и фосфористой кислотами. Выделен ряд новых продуктов. [c.198]

В практике депарафинизации карбамидом применяют примерно следующие температуры комплексообразования. При депарафинизации светлых продуктов и дизельных топлив водными растворами карбамида температуру обработки продукта поддерживают на уровне 15—25° и иногда снижают до 10°. При обработке этпх продуктов твердым карбамидом температуру повышают до 20—30°. Легкие масла депарафинируют твердым карбамидом при 30—40°. Для более тяжелых масел температура может быть повышена до 40—45°. При депарафинизации масел, содержащих относительно высокоплавкие парафины, необходимо проводить предварительную термическую обработку реагирующей смеси, нагревая ее до 55—60° [37]. [c.146]

Были предложены меры для улучшения фильтруемости комплекса. При комплексообразовании рекомендуется применять кетоны, так как комплексы, образованные в присутствии кетонов, лучше поддаются фильтрации, чем комплексы, образованные, например, с применением изопропилового спирта [38]. При обработке продуктов твердым карбамидом В. А. Богданова предлагает в конце контактирования добавлять небольшое количество воды, которая коагулирует трудно фильтруемую взвесь комплекса и избытка карбамида и превращает ее в крупные комки, легко отделяемые фильтрацией и даже простым отстоем [43]. На заводе в Хейде [36], где депарафипизация проводится в растворе дихлорэтана водным раствором карбамида, подбирают оптимальное содержание воды в системе и применяют специальную четырехступенчатую систему контактирования, в результате чего удается получать крупнозернистый комплекс, который отделяется от раствора на простейшем ленточном сетчатом фильтре (сите). [c.148]

Технологическая схема процесса следующая (рис. 34). Сырье и раствор карбамида, насыщенный при 35°, подают из емкостей и 2 в первый реактор комплексообразования 4. Туда же вводят раствор от промывки комплекса па вакуумном фильтре 6 и раствор от промывки метилизобутилкетоном водного раствора непрореагировавшего карбамида из отстойника 9. В реакторе 4 смесь обрабатывают при температуре, повышенной по сравнению с конечной температурой комплексообразования и близкой к температуре насыщения рабочего водного раствора карбамида. Из реактора 4 реагирующую смесь перекачивают в реактор 5, в котором процесс комплексообразования завершается при установленной конечной температуре. Смесь продуктов реакции, состоящая из раствора депарафинированного продукта в метилизобутилкетоне, водного раствора пепрореагировавшего карбамида и образовавшегося твердого комплекса, из реактора 5 подают в вакуумный фильтр 6., [c.213]

По данным Граната и Батори [34, 35] время, необходимое для завершения комплексообразования, составляет от 15 мин до нескольких часов. При использовании воды в качестве активатора или растворителя карбамида комплексообразование начинается после некоторого индукционного периода, который сокращается при введении затравки [35, 36] и увеличивается в присутствии смол [30, 36]. Смолы адсорбируются на кристаллах комплекса, препятствуя их росту, или на поверхности раздела фаз водный раствор карбамида — углеводороды, нарушая контакт между этими фазами. [c.204]

В первой серии опытов для каждого спирта устанавливали оптимальную длительность активации карбамида. Карбамид, предварительно обработанный спиртом, оказался значительно актив- нее карбамида, активированного спиртом непосредственно перед комплексообразованием. Этому факту придается мало значения. Однако есть указания на то, что свежеприготовленные водные растворы карбамида менее актив(ны, чем растворы, приготовленные за несколько дней до опыта [12, с. 607 66]. Ригамонти и Па-нетти [48] наблюдали адсорбцию метанола карбамидом из раствора цетана в ксилоле сразу, тогда как образование камплекса цетана с карбамидом началось только после окончания индукционного периода. Другие спирты адсорбировались в меньших количествах. Результаты определения предварительной длительности активации карбамида спиртами приведены на рис. 87, из которого видно, что с ростом молекулярной массы спиртов длительность активации резко возрастает. Для более высокомолекулярных спиртов, начиная с н-пентанола, которые сами способны образовывать комплекс с карбамидом, предварительная длительность активации не влияет на выход парафина. Полученные результаты хорошо коррелируются с данными [48] об a д opбции спиртов карбамидам и подтверждают адсорбционную теорию действия активаторов, предложенную в работе [67]. При применении в качестве активаторов спиртов, способных образовывать комп- [c.218]

Все указанные исследования касались депарафинизации кристаллическим карбамидом. При проведении карбамидной депарафинизации водным или водно-спиртовым раствором карба1мида основным фактором является концентрация его в растворе. Наибольшая глубина процесса достигается при использовании насыщенных растворов карбамида. В промышленных условиях это осуществляется насыщением при температуре, превышающей температуру комплексообразования, и медленным снижением температуры в реакторном блоке. Комплексообразование. с водным раствором карбамида имеет ряд недостатков, к числу которых в первую очередь относятся необходимость интенсивного перемешивания н наличие индукционного периода последний зависит от концентрации раствора карбамида и химического состава сырья (содержания комплексообразующих углеводородов, ароматики и [c.227]

Одним из условий комплексообразования карбамида с углеводородами является контакт между молекулами карбамида, активатора и этих углеводородов. Предложен ряд методов контактирования нефтяного сырья с карбамидом, среди которых наиболее эффективно перемешивание, применяющееся на промышленных установках депарафинизации с использованием как кристаллического карбамида, так и его растворов и пульпы. При перемешивании в результате тесного контакта между активатором и кристаллическим карбамидом поверхность последнего освобождается от смол и других неуглеводородных компонентов сырья, преиягст-вующих образованию комплекса. По данным [75], при депарафинизации водным раствором карбамида длительность индукционного периода комплексообразования зависит не только от содержания и структуры омол, находящихся в сырье, но и от поверхности раздела масляной и водной фаз, а также от скорости ее развития чем быстрее развивается эта поверхность, тем меньше индукционный период. [c.236]

Получены многочисленные соединения У+ и сравнительно немного соединений ЫЬ+ и 73+ . Для У+ известно больше анионных соединений (содержащих УОз , У4О9, [У0р4 " и др.), чем катионных (У0+ , реже — У+ ). Соединения У+ характеризуются большой склонностью к комплексообразованию. Обращает на себя внимание обилие соединений, содержащих группу ванадила (1У) У0+ она входит в виде катиона в состав многих солей, а также содержится в ряде анионных комплексов. В водных растворах группа УО+2 гидратирована, входит в состав аквакомплекса [У0(Н20)5] +, окрашенного в синий цвет. [c.519]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Изучение механизма комплексообразования н-алканов, находящихся в нефтяных фракциях, с водно-этанольно-карбамидным раствором [Ю] показало, что реакция комплексообразования протекает в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела двух жидких фаз. Изучая механизм комплексообразования с водным раствором карбамида, исследователи установили [32], что мельчайшие кристаллы комплекса возникают на поверхности капель эмульсии, образующейся при перемешивании двух фаз нефтепродукта и водного раствора карбамида. Авторы этрй работы считают, что первые порции кристаллов комплекса располагаются ио отношению к капле тангенциально, так как энергетгетески такое расположение на поверхности капли является наиболее выгодным. Когда вся поверхность капель покроется кристаллами, новые кристаллы могут появиться лишь в случае, когда уже образовавшиеся кристаллы отклонятся от равновесного положения, что может произойти в результате флуктуации. [c.40]

Как уже указывалось, непременным условием процесса комплексообразования с водным раствором карбамида является поддержание насыщенности раствора на всем его прйтяжении. Только в этом случае достигается максимальный выход парафина. Сохранение насыщенности раствора обеспечивается применением растворов, насыщенных при температуре выше температуры реакционной смеси. С возрастанием концентрации карбамида индукционный период комплексообразования сокращается и скорость его возрастает. [c.68]

При проведении процесса с водным раствором карбамида в коиплексообравовании участвует растворенный карбамид, а твердый карбамид служит лишь источником пополнения растворенного [45]. Однако доказывается [4б], что комплекс образуется карбамидом в кристаллическом состоянии. Последнее подтверждается тем, что температура насыщения "тощего" раствора равна или близка к температуре охлаждения смеси. Поэтому, как считает автор [46], в комплексообразование вступает карбамид, выкристаллизовывающийся из раствора при его охлаждении. Известно, что чистоту парафина определяет полнота отмывки комплекса-сырца от депарафинированного дизельного топлива. Исследователи [43] пришли к выводу, что в случае использования кристаллического карбамида образуется хорошо промываемый комплекс, а следовательно, жидкие парафины получаются высокой степени чистоты. [c.68]

С течением времени карбамид, циркулирующий в сястеме, теряет свою активность [48, 49], так как в нем накапли-ваются различиче примеси, тормозящие комплексообразование (ингибиторы). При депарафинизации водным раствором карбамида ингибиторы появляются также в результате экстракции этим раствором из сырья продуктов химических превращений карбамида и химического взаимодействия некоторых компонентов сырья с продуктами превращения карбамида [48]. При депарафинизации кристаллическим карбамидом ингибиторы в нем появляются в результате адсорбции карбамидом смолистых и других веществ. При проведении депарафинизации в водном растворе карбамида в результате термической обработки образуется бикарбонат аммония, который, взаимодействуя с компонентами сырья, в свою очередь образует ингибиторы. Кроме бикарбоната аммония в результате гидролиза карбамида в водных растворах появляется биурет, в присутствии которого процесс депарафинизации ухудшается [47]. [c.69]

Особенности процесса. Депара-финизадию сырья проводят спирто-водным раствором карбамида. насыщенным при 30-40°С. В качестве растворителя нефтепродукта и активатора процесса применяет изопропиловый спирт.Комплексообразование парафина с карбамидом проводят в реакторах ступенчато, постепенно понижая температуру [c.103]

Сырье - дизельное топливо насосом 28 (рис.2.24) подают тарез холодильник 27 в электроразделитель 33, где оно обезвоживается под действием электрического поля постоянного тока высокого напряжения.. Сырье, не содержащее влаги, с верха электроразделителя направляют в мешалку 15, куда одновременно подапт циркулирующий" карбамид, фугат бензина (бензин после npoif iBKH комплекса) и активатор - метанол. Образовавшуюся суспензию комплекса из мешалки 15 насосом 35 прокачивают через холодильник 14 (для снятия тепла комплексообразования) и мешалку 13 (с целью завершения реакпии комплексообразования) и направляют для разделения на центрифугу 3. Из центрифуги раствор депарафинированного дизельного топлива в бензине самотеком поступает в буферную емкость 10 и далее в электроразделитель 34, где метанол экстрагируется слабым водным раствором метанола. Раствор депарафинированного дизельного топлива в бензине выводят с верха электроразделителя на блок регенерации бензина в колонну 17. Влажный комплекс выгружают из центрифуги в мешалку 9, в которой промывают комплекс фугатом бензина Ц ступени прошвки. Из мешалки 9 суспензию комплекса подают насосом 31 на центрифугу 2 Из центрифуги 2 фугат бензина I ступени промывки поступает в емкость 8, а комплекс выгружают в мещалку 7 для второй промывки чистым бензином. Из мешалки 7 сус пензию комплекса подают насосом 29 на Ш ступень [c.115]

Так, 3. В. Басырова и Б. В. Клименок [И] установили, что комплекс, полученный взаимодействием дизельного топлива с водным раствором карбамида и содержащий до 18,2% воды, имеет гранулированную структуру. При содержании же в комплексе более 20% воды комплекс обладает пластической структурой. При этом в первом случае дисперсионной средой является депарафинат, во втором — водный раствор карбамида. При проведении комплексообразования с водно-этанольпым раствором карбамида свойства комплекса, как показали Б. В. Клименок и Л. Н. Пир-кис [12], определяются в значительной степени концентрацией [c.11]

Имеется также возможность при соответствующих условиях проводить комплексообразование и без активаторов. Образование карбамидного комплекса с н-парафпнами, тщательно очищенными силикагелем, осуществлено без активатора Циммершидом [201. А, В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 631 на примере к-октадекана и других индивидуальных углеводородов показали, что карбамид взаимодействует при комнатной температуре с углеводородами высокой степени чистоты и без активатора, однако такое взаимодействие возможно лишь для углеводородов от до 654. Начиная с Сза ни высокая степень чистоты углеводородов, ни тщательное измельчение их и карбамида не позволили получить карбамидный комплекс без активатора. Показано, что в случае применения карбамида с повышенной активностью реакция комплексообразования протекает без активаторов [64]. Карбамид с повышенной активностью можно получить при разложении карбамидного комплекса, образованного одновременно на базе углеводородов нормального строения и жирных кислот с длинной парафиновой цепочкой. О разработке процесса комплексообразования без активаторов с водным раствором карбамида сообщается в ряде работ Б. В. Клименка с сотр. [65, 66 и др.]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология