Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Строение комплексных соединений и их устойчивость

    Эти допущения позволили Сиджвику вычислять эффективный атомный номер для любого комплексного соединения, причем для устойчивых мономерных соединений он оказывался равным порядковому. номеру одного из- инертных газов. Если эффективный атомный номер отличается от порядкового номера элемента, то соответствующее соединение должно обладать малой устойчивостью или, иметь полимерное строение. Действительно, в целом ряде случаев это предположение Сиджвика оправдалось. [c.247]


    Свойства никеля и его соединений. Никель — элемент VIII группы Периодической системы Д, И. Менделеева, входит наряду с железом и кобальтом в первую триаду элементов этой группы. Электронное строение атомов в основном состоянии — s 2s2p )s 3p 3d 4s-. Устойчивой является степень окисления +2, но в комплексных соединениях проявляется степень окисления +3 и +4, [c.76]

    Скандий, иттрий, лантан и лантаноиды имеют электронное строение, исключающее образование прочных ковалентных связей, поэтому данные элементы не образуют устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами. Напротив, комплексоны являются уникальными реагентами для этой группы катионов. Лантаноиды занимают особое место по разнообразию форм комплексонатов, это хорошо иллюстрируется на примере неодима (табл. 3.11). [c.373]

    Теория строения комплексных соединений возникла из попыток ответить на вопрос, почему многие устойчивые молекулы способны присоединяться к комплексообразователю. [c.111]

    Однако, по предпо-образование на катоде цветных металлического вида пленок, содержащих до 20 % титана, является вторичным химическим процессом в сульфоксидном электролите. В целом сведений о получении чистых, незагрязненных органикой катодных осадков титана, циркония и гафния в литературе нет. Удовлетворительного качества металлические осадки получены для данной подгруппы лишь в виде сплавов [302, 257, 175, 1152, 255, 256, 271]. Полученные сплавы с кадмием, медью, алюминием обладают повышенной микротвердостью и высокой коррозионной устойчивостью. Это, в первую очередь, относится к сплавам титана. В органических растворах соединения титана стабилизируются, и на основе изучения взаимосвязи строения комплексных соединений титана с их способностью к катодному разряду возможно целенаправленное регулирование состава сплава и скорости его осаждения. [c.158]

    Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]


    В книге рассматриваются спектроскопические методы исследования состава, устойчивости и строения комплексных соединений. Дается обзор приложений спектрофотометрии, инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса к решению проблем координационной химии. [c.2]

    Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые подобные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соединений может быть получено только на основе квантовомеханических представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

    Строение комплексных соединений и их устойчивость [c.266]

    Такого рода строение комплексного соединения оправдано и с точки зрения энергетического состояния системы (образование двух устойчивых пятичленных циклов). [c.180]

    Электронная спектроскопия — один из наиболее плодотворных методов изучения химического строения комплексных соединений. В частности, на основании электронных спектров поглощения можно судить о геометрии, координационных числах, симметрии, длинах связей комплексных соединений в растворах. Спектры поглощения могут быть использованы для изучения количественных характеристик комплексообразования определения числа и областей существования комплексов, их стехиометрического состава, констант устойчивости. [c.31]

    В книге рассмотрены основные понятия химии комплексных соединений, вопросы номенклатуры и устойчивости комплексных соединений в водных растворах. Даны основы ранних (классических) и квантовомеханических теорий образования комплексных соединений. Изложены вопросы строения комплексных соединений, их изомерии и реакционной способности. Дан обзор наиболее часто встречающихся групп комплексных соединений и зависимость способности элементов к комплексообразованию от их места в периодической системе Д. И. Менделеева. [c.2]

    Создателем отечественной научной школы химии комплексных соединений является Л. А. Чугаев (1873-1922 гг.). Его исследования в области комплексных соединений (работы начаты с 1905 г.) получили всемирное признание. В 1906 г. он установил правило, согласно которому наиболее устойчивыми являются комплексы, содержащие во внутренней сфере пяти- или шестичленные циклы (правило Чугаева). Своими работами ученый развил координационную теорию строения комплексных соединений Вернера (А. Вернер (1866-1919 гг.) — один из основоположников химии комплексных соединений). [c.78]

    Однако между металлами главных и побочных подгрупп есть ц существенные различия. Они также связаны с особенностями электронного строения переходных элементов, а именно с тем, что во втором снаружи электронном слое их атомов имеется неполностью занятый электронами -подуровень. Для образования химических связей атомы переходных элементов могут использовать не только внешний электронный слой (как это имеет место у элементов главных подгрупп), но также -электроны и свободные -орбитали предшествующего слоя. Поэтому для переходных элементов значительно более характерна переменная валентность, чем для металлов главных подгрупп. Возможность создания химических связей с участием -электронов и свободных -орбиталей обусловливает и ярко выраженную способность переходных элементов к образованию устойчивых комплексных соединений, С этим же связана, как указывалось на стр. 598, характерная окраска многих соединений переходных элементов, тогда как соединения металлов главных подгрупп в большинстве случаев бесцветны. [c.646]

    Большой литературный материал, частью полученный теоретически, частью явившийся результатом опыта, был систематизирован В. Гутманом и приобрел все признаки концепции, претендующей на широкое применение. В, Гутман интерпретировал на этой основе строение молекулярных аддуктов, явления на межфазных границах, ассоциацию молекул в жидкостях, сольватацию, устойчивость комплексных соединений, окислительно-восстановительные свойства, катализ и др. Излагая идеи этих авторов по книге Гутмана, мы обращаем внимание на приложение их к вопросам ассоциации молекул в жидкостях. [c.262]


    Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

    В этом разделе будет рассмотрено комплексообразование элементов различных групп Периодической системы с комплексонами разного строения. Систематизация подобного материала стала возможной благодаря накоплению обширного материала по константам устойчивости комплексонатов [182, 648], их строению [203, 208, 211, 238], окислительно-восстановительным свойствам [181, 649] и т. д. В целях компактного изложения авторы сознательно ограничили круг рассматриваемых вопросов, сконцентрировав внимание на максимальной устойчивости нормальных комплексонатов конкретного катиона, селективности комплексообразования, а также модифицирования свойств катиона в результате образования комплексного соединения с комплексоном. [c.350]

    Строение комплексного хлорида более сложно. Соединения эти довольно устойчивы — галлий из них не осаждается щелочью [218]. [c.22]

    Открытие нового класса соединений — комплексных соединений р. з. э., образование которых в то время теоретикам казалось невозможным, породило многочисленные исследования в этой области неорганической химии. Накоплению большого числа новых экспериментальных данных во многом способствовало как освоение, нередко весьма трудоемких, методов получения небольших количеств индивидуальных р. з. э. в более или менее чистом виде, так и разработка новых методов исследования комплексных соединений. Для р. 3. э. в связи со спецификой их химических свойств наиболее приемлемыми оказались методы потенциометр ни, спектрофотометрии и ионного обмена. Некоторые результаты изучения состава, строения и устойчивости комплексных соединений р. з. э. приводятся ниже. [c.274]

    В литературе имеется много определений понятия комплексное соединение, основанных на самых различных признаках невозможность представить строение комплексного соединения с позиций классического учения о валентности, представления о природе сил комплексообразования, устойчивость соединений в растворе и т. д. Рассмотрению этих С1юйств и посвящена настоящая книга. Ни одно из этих определений нельзя считать совершенным, так как при детальном его рассмотрении становится ясно, что или отдельные классы комплексных соединений оказываются вне рамок этого определения или, наоборот, в класс комплексных соединений включаются вещества, не обладающие целым рядом свойств обычных комплексных соединений. Поэтому к определению понятия комплексное соединение мы подходим, исходя пз данных о пути его образования. Приведенное здесь определение, к сожалению, не свободно от недостатков, но на практике оно, по-видимому, может оказаться полезным, так как более или менее четко намечает границы существования комплексных соединений. [c.5]

    Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

    С винной кислотой и ее солями алюминий образует комплекс, как в кислой, так и в щелочной среде. Согласно исследованиям Кэдариу и др. [606—608], в кислых растворах появляется комплекс состава А1 тартрат = 2 1 константа равновесия этой реакции 7,2-10" . При pH выше 3,5—3,6 возникает комплекс состава 1 1,с константой устойчивости порядка 10 . При образовании комплекса выделяются два иона Н" на один атом алюминия (607]. Строение комплексного соединения можно представить так  [c.19]

    Результаты иссследований подтверждают, что природа и строение комплексного соединения с катионом-катализатором, устойчивость лиганда к окислению являются определяющими факторами в суммарном эффекте стабилизации пероксида водорода. Таким образом, существует реальная возможность создания серии реагентов на основе комплексонов, позволяющих регулировать скорость разложения пероксида водорода в достаточном широком диапазоне концентраций, температур и pH. [c.71]

    Высокая токсичность цианидов и цианистоводородной кислоты препятствует широкому их использованию. Кроме того, прочные и низкозарядные комплексы, представляющие интерес для экстракции кислородсодержащими растворителями, образуют небольшое число элементов. Прежде всего это золотоЦ), дающее линейный, чрезвычайно устойчивый комплекс Ag( N) , а также серебро(1), образующее аналогичное по составу и строению комплексное соединение. [c.113]

    Фталоцианины. Фталоцианины, являюншеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. В 1927 г. Дисба.х при взаимодействии о-дибромбензола с СиСЫ в пиридине получил стойкое комплексное соединение меди, но не обратил па него особого внимания. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что прн получении фталимида образуются следы какого-то синего красителя они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меДи. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линстедом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I оно получило название фталоиианина. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, нз которых важнейшим является медный. [c.992]

    Наряду с изучением состава и строения комплексного соединения меди с тиосемикарбазидом в кислых и нейтральных растворах, были изучены устойчивость во времени, в зависимости от температуры и pH среды, влияние различных катионов и анионов кислот, а также некоторых органических растворителей. Наконец, была изучена подчиняемость окраски растворов соединения меди с тиосемикарбазидом закону Бугера—Ламберта—Бера. [c.187]

    Строение комплексного соединения гистамина с медью установлено М. Дораном, С. Чабераком и А. Мартеллом [107] на основании измерения константы устойчивости этого соединения [Си(Гистамин)] = 9,48 0,05 lgP2 [Си(Гистамин)]Г = = 15,90 0,10. [c.175]

    КЧ, поскольку снижение льюисовской кислотности центрального иона по мере координации лигандов оказывается не столь существенным, как в случае -переходных элементов. Если, например, для -элементов (в том числе и для таких крупных катионов, как могут существовать устойчивые плоско-квадратные комплексы и пространственная экранировка, таким образом, не всегда является важнейшим фактором устойчивости комплексов, то в соединениях /-элементов КЧ определяется в первую очередь пространственной возможностью координации лигандов к центральному иену (с учетом межлигандного отталкивания). Именно с таких позиций в настоящее время анализируют состав и строение комплексных соединений /-элементов. Отметим, однако, что склонность /-элементов к образованию комплексов с высокими КЧ вполне объяснима и с позиций ковалентных представлений, если учесть наличие у /-элементов большого числа вакантных орбиталей, способных взаимодействовать с орбиталями лигандов. [c.11]

    Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]

    Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

    Координационное число 4, характерное для элементов второго периода системы Д. И. Менделеева, обусловливает образование устойчивых комплексных соединений с тетраэдрической конфигурацией ионов и совпадает со структурой полностью гибридизированного атома углерода в молекуле метана Ыа2(Вер4] —фторобериллат натрия Ь1а1Вр41 — фтороборат натрия СН4 — метан ЫН4р — фторид аммония. Устойчивость этого координационного числа проявляется также в строении кристаллов. [c.92]

    Комплексные соединения углеводородов с нитрозилсерной кислотой. как было указано выше, легко окисляются и осмоляются. особенно при повышенной температуре. Па скорость окисления и осмоления углеводорода влияет строение его. Наиболее устойчивым является бензол, гомологи же его. имеющие электроположительные заместители, менее стойки и окисляются с большей скоростью. [c.53]

    Важнейшие свойства комплексонатов металлов — устойчивость в водных растворах, кинетика установления равновесий с их участием, отношение к термодеструкции и биодеградации, растворимость и т. п.— зависят от большого числа самых разнообразных факторов, среди которых определяюшими являются природа катиона, хеланта, а также состав образуемого комплексного соединения. При этом наиболее важными характеристиками центрального иона являются степень окисления, размеры, строение электронных оболочек, а лиганда — гибкость, величина заряда, природа и число донорных центров, а также способы их сочленения в молекуле комплексона. Необычайно широкий диапазон изменения каждого из перечисленных параметров и богатство реально существующих сочетаний в комплексах различных по природе металлов и хелантов затрудняют рассмотрение общих закономерностей, присущих обсуждаемому классу соединений в целом. Однако накопленный экспериментальный материал позволяет выявить некоторые локальные тенденции и черты, характерные для той или иной группы комплексонатов. [c.321]

    Широкое использование комплексов металлов в аналитической химии, как в качественном, так и в количественном анализе, определяется широкими интервалами измеиеиня аналитически ценных свойств комплексов устойчивости, растворимости, окраски. Особенно широко можно варьировать устойчивость комплексов. Многие свойства комплексных соединений в настоящее время с большим или меньшим успехом можно предсказать, а чаще объяснить с привлечением современных теорий строения комплексов. [c.44]

    Другие кислоты Льюиса. Пиридин легко дает в инертном растворителе при 0° устойчивые комплексные соединения с тригало-генидами бора, алюминия и галлия (пример 290), двухокисью и трехокисью серы (291) и т. д. Заместители в р- и -положениях влияют на эту реакцию, соответственно меняя способность атома азота к протонизации. В случае а-замещенных соединений сильно влияют стерические факторы. Например, теплоты реакции пиридина, 2-метилпиридина и 2,6-диметилпиридина с трехфтористым бором равны 32,9 31,2 и 25,4 ккал1моль соответственно [8], что не согласуется с данными о влиянии строения метилпиридинов на их рКа- [c.58]


Смотреть страницы где упоминается термин Строение комплексных соединений и их устойчивость: [c.242]    [c.33]    [c.90]    [c.251]    [c.217]   
Смотреть главы в:

Теоретические обоснования и расчёты в аналитической химии Издание 2 -> Строение комплексных соединений и их устойчивость

Теоретические обоснования и расчёты в аналитической химии Издание 3 -> Строение комплексных соединений и их устойчивость




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексные соединения устойчивость

Комплексные строение

Комплексные устойчивость

Устойчивость соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте