Взаимодействие платины с кислородом

Химическая активность резко понижается от ванадия к ниобию, затем к танталу (по физическим и химическим свойства тантал обнаруживает сходство с платиной). Все три металла при высоких температурах взаимодействуют с кислородом, галогенами, серой, азотом и другими металлоидами, в том числе поглощают водород с образованием соединений, по составу близких к формуле МН. [c.520]

Если в открытую колбу, содержащую концентрированный водный раствор аммиака, поместить предварительно нагретую платиновую проволоку, то она раскаляется и длительное время находится в состоянии красного каления. Но откуда тогда берется энергия, поддерживающая высокую температуру платины Все объясняется просто. В присутствии платины аммиак взаимодействует с кислородом воздуха, реакция является сильно экзотермической (Д = 906 кДж / моль) [c.58]

Ввиду весьма сложного характера адсорбции и взаимодействия адсорбированных кислорода и органических частиц на металлах группы платины в области высоких анодных потенциалов (для платины г 1,0ч-3,0 В) оценку заполнений по уравнению (1.8) следует проводить с известной осторожностью. Особенно это относится к малым концентрациям органических веществ ( — 10- М), поскольку в ряде случаев отмечено даже возрастание в [c.16]

Ванадий, ниобий и тантал взаимодействуют с кислородом,галогенами, азотом, водородом, углеродом и другими веществами — оксидами, кислотами и т. д. Однако химическая активность этих металлов проявляется только при высоких температурах, когда разрушается защитная пленка, делающая нх пассивными при обычных условиях. Особенно прочная пленка образуется иа поверхности тантала, который по химической стойкости не уступает платине. [c.276]

Взаимодействие платины с кислородом [c.109]

Легкость образования и летучесть высших окислов осмия и рутения позволяют отделять эти элементы от всех остальных платиновых металлов. Золото ведет себя при взаимодействии с кислородом, подобно платине. [c.32]

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Гидроокиси рубидия и цезия — весьма активные в химическом отношении вещества. На воздухе они быстро расплываются и, поглощая двуокись углерода, постепенно переходят в карбонаты при 400—500° С взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси [99], и с окисью углерода, образуя формиаты и оксалаты [6, 93]. Расплавленные гидроокиси рубидия и цезия разрушающе действуют на железо, кобальт, никель, платину, изделия из корунда и двуокиси циркония и постепенно растворяют даже серебро и золото. Наиболее устойчивыми в такой среде являются изделия из родия и сплавов родия с платиной. [c.89]

Энергия, проявляющаяся при взаимодействии металлов с кислородом, обусловлена местом, занимаемым металлом в ряду напряжений первые в ряду металлы энергично взаимодействуют с кислородом воздуха с выделением большого количества энергии металлы, расположенные в конце ряда напряжений, окисляются кислородом с большим трудом, а некоторые и совсем не подвергаются окислению. К таким металлам относятся так называемые благородные металлы — золото, платина, серебро, палладий и др., окислы которых можно получить лишь косвенным путем. [c.305]

В. И. Веселовский с сотр. ез, занимаясь изучением связи между состоянием поверхности электрода и реакциями анодного окисления, пришел к выводу, что если электрохимическое окисление идет с изменением кислородного баланса в окисляемом веществе, то кислород поступает из хемосорбированных слоев поверхностных окислов платины. При этом акт взаимодействия адсорбированного кислорода с разряжающимся ионом или молекулой принимается в качестве стадии, определяющей скорость электрохимического процесса в целом. В общем случае процесс окисления аниона адсорбированными атомами кислорода может быть представлен так [c.52]

Сродство к кислороду убывает в каждом ряду слева направо осмий взаимодействует с кислородом при комнатной температуре гораздо труднее реагируют палладий и особенно платина. [c.1003]

Многие металлы взаимодействуют с кислотами, вытесняя из них водород. Почти все металлы взаимодействуют с кислородом воздуха многие из них —при обычных условиях, особенно в присутствии влаги. Некоторые металлы окисляются кислородом воздуха только при повышенной температуре, а отдельные металлы не окисляются кислородом воздуха даже при сильном нагревании. К последним относятся так называемые благородные металлы золото, платина, палладий и др. Оксиды этих металлов можно получить лишь косвенным путем. [c.350]

Выделяющийся водород также адсорбируется платиной и взаимодействует с кислородом, образуя воду. Если же гидроксиламин на"успевает разложиться на катализаторе, то переходит в газовый объем, где отщепляется имидогруппа, разлагающаяся далее на азот н водород. Последний сгорает в кислороде с образованием воды [c.346]

И за счет химического взаимодействия адсорбированного кислорода с платиной. Адсорбция кислорода и образование оксидов платины при ее анодной поляризации в кислых растворах (например, [c.25]

Взаимодействию платины с кислородом посвящено большое число работ, результаты которых, однако, трудно согласовать между собой. Противоречия начинаются с вопроса об образовании и области устойчивости кристаллических безводных окислов платины. [c.109]

Однако установлено, что пассивирующая пленка не обязательно должна быть сплошной. Так, появление на поверхности платины кислорода, занимающего лишь несколько процентов общей поверхности металла, приводит к почти полному прекращению анодного растворения платины в соляной кислоте. Можно предположить, что анодное растворение и вообще взаимодействие металла с агрессивными средами происходит не на всей поверхности, а лишь на относительно небольшом числе малых участков поверхности, т. е. представление об активных центрах, имеющее такое большое значение в теории катализа, сохраняется и в этом случае. [c.602]

Две формы хемосорбционной связи кислорода с платиной. Изучение взаимодействия кислорода с платиной при температурах —130 и —150°С показало, что при этом образуется хемосорбционная связь, которая по своим свойствам заметно отличается от хемосорбционной связи, возникающей при более высоких температурах —78°С). Появление особой низкотемпературной формы хемосорбированного на платине кислорода наиболее наглядно следует из вида изобары, представ- [c.135]

Малахов В. Ф., Колчина 3. Ф., Ко л чин А. М. Масс-спектрометрическое изучение механизма взаимодействия хемосорбированного на платине кислорода с водородом.— В кн. Парциальное окисление углеводородов. Новосибирск, 1973, с. 145—154. [c.150]

Такой механизм, впервые предложенный еще Писаржевским [9], можно хорошо проследить на примере каталитического окисления спиртов, описанном в работе 110]. Была замерена скорость адсорбции молекулярного кислорода на платине, которая оказалась чрезвычайно малой. Также малой оказалась скорость взаимодействия адсорбированного кислорода со спиртом (этиловым). По изменению катодного потенциала платинового электрода в растворе спирта было замерено время передачи электронов от спирта ката.лизатору. Оно составило—0,1 с. Наконец, электрохимическим методом были измерены скоростп двух процессов [c.51]

Редпспергированне платины проводят после выжига кокса, отложившегося на катализаторе. Применяемый метод редиспергирова-иия, который обычно называют оксихлорированием , заключается в обработке катализатора при 500—520 °С газовой смесью, включающей хлор или его соединения (хлороводород, хлорпроизводные парафинов), кислород н водяной пар. Концентрации кислорода и паров воды значительно превышают концентрации хлора или его соединений. При взаимодействии с кислородом и парами воды хлорпроизводные парафинов реагируют в присутствии алюмоплатинового катализатора с образованием Oj и НС1 [1791. Хлороводород может подвергаться окислению по реакции [c.90]

Из всех металлов только самые неакт1[вные (благородные металлы серебра, золото, платина и ее аналоги из УП1 группы) непосредственно не взаимодействуют с кислородом. Остальные металлы в тех или иных условиях реагируют с кислородом, прр[том тем быстрее и энергичнее, чем активнее металл. Так, щелочные металлы калий и натрий самопроизвольно возгораются на воздухе, образуя перекиси [c.113]

Ситуация, складывающаяся в растворе и на электроде, когда равновесие между компонентами оксред-систем не достигается, относится не только к реакциям взаимодействия с кислородом. Имеется много других примеров, когда для реализации частных равновесий между электродом и компонентами определенной оксред-системы большое внимание следует уделять выбору инертного материала электрода. В частности, установлено, что электронопроводящие стекла, стеклообразный углерод оказываются в некоторых измерениях предпочтительней платины, благодаря своей низкой каталитической активности в реакциях электронного обмена. [c.548]

Палладий при 700— 800° С образует с кислородом РёО, родий и иридий при 600° С реагируют с кислородом, образуя КЬгОз и 1гОг. Платина в компактном состоянии не взаимодействует с кислородом даже при белом калении. [c.353]

Гросскопфом [31] описан колориметрический метод определения водорода в газах, основанный на образовании воды при взаимодействии с кислородом. Исследуемый газ пропускали через трубку, содержащую последовательно слой гопкалита, предназначенный для поглощения содержащихся в газе паров воды, слой металлического катализатора (платина, палладий или никель), способствующего окислению водорода до воды, и, наконец, керамическую мембрану, пропитанную смесью диоксида селена с моногидратом серной кислоты и активированную парами углеводородов. На присутствие паров воды указывало изменение цвета такой мембраны от исходного желтого до красного. По ширине окрашенной в красный цвет зоны можно определять содержание от О до 5% водорода (или паров воды) при использовании 0,5 л образца исследуемого газа. [c.356]

Фрумкин, Шлыгин [115] и Эршлер [116] показали, что на поверхности платины находится большое количество адсорбированного кислорода в виде атомов-диполей. В зависимости от условий адсорбции кислород связан с металлом с различной прочностью. При длительном взаимодействии платины с кислородом [92 ] прочность связи с платиной увеличивается, а работа выхода постепенно уменьшается вследствие растворения кислорода в приповерхностных слоях. По данным Калиш [74], при 400° количество кислорода, поглощенного платиной, составляет 80 монослоев. [c.35]

Кислород должен присутствовать для того, чтобы имела место гидрогенизация нестабильные гидриды образуются на поверхно сти этих металлов платина взаимодействует с кислородом первоначально в форме особой перекиси, которая затем соединяется с водородом эта перекись является активным промежуточным соединением, передающим свой водород гидрогенизуемому веществу [c.38]

На смешанных платино-палладиевых, палладий-рутениевых, серебряно-палладиевых, нанесенных на AlgOg, катализаторах при высокой производительности (30 000—70 000 ч ) температура очистки от СО несколько ниже по сравнению с нанесенным палладиевым катализатором. Добавка к палладию золота (сплавы) существенно понижает [172, 173], а добавка родия повышает активность контакта [174]. Окисление СО на других металлах VHI группы периодической системы практически не изучено. Установлено только, что на металлическом иридии реакция осуществляется по механизму Ридила при взаимодействии адсорбированного кислорода с СО газовой фазы [175], а на металлическом никеле в высоком вакууме (10 —10" торр) окисление СО идет при комнатной температуре [176]. [c.235]

Наилучшими слоями в отношении контрастности, зернис-гости, химической устойчивости и устойчивости во время электронной бомбардировки являются, вероятно, слои из чистой латины. Платина сплавляется с вольфрамом, поэтому возникают трудности при ее испарении. Платину лучше испарять не из спирали, как обычно принято, а с /-образной вольфрамовой проволоки, на которую навешивается кусочек платиновой проволоки. Хорошие результаты могут быть получены также при катодном распылении платины в- атмосфере кислорода [58]. При этом на объекте образуются не кристаллики платины, а мельчайшие частицы окиси платины, размеры которых находятся за пределом разрешения микроскопа. Было найдено, что сплав платины с палладием испарять легче, чем одну платину [54]. Если не имеется готового сплава, то на вольфрамовую нить наносят кусочки металлов в соотношении Р1 Рс1 как 3 1 но весу. При нагревании первым плавится палладий, который затем сплавляется с платиной и предотвращает взаимодействие платины с вольфрамом. Слои палладия обладают достаточной рассеивающей способностью, но под действием интенсивного электронного облучения в них протекают процессы грануляции. В начальной стадии развития метода оттенения часто применяли золото, пока не была замечена его тенденция также образовывать зернистую структуру под действием электронного пучка. Эта тенденция может быть ослаблена сплавлением золота с марганцем. Что касается толщины наносимых слоев платины, ее сплава с палладием и урана, то в зависимости от объекта ее варьируют в пределах от 3 до 15 А. [c.84]

Все платиновые металлы (кроме осмия, относительно легко окисляющегося до 0з04) при взаимодействии с кислородом образуют тончайшие поверхностные окисные пленки. Известно, что при поверхностном окислении Р в сухом кислороде при 450° С образуется закись платины (РЮ) — фиолетовый порошок, относительно легко диссоциирующий на Р1 и О2. [c.1002]

Известны окислы PtO и Pt02, которые образуются при взаимодействии платины с кислородом под давлением. При атмосферном давлении и нагревании они диссоциируют на металл и кислород. Гидрат окиси платины (II) РЮ-хНгО черного цвета, получают при действии щелочи на раствор комплексного хлорида платины (II). Свежеосажденный гидрат окиси растворим в соляной кислоте и в концентрированных азотной и серной кислотах, нерастворим в щелочах. При высушивании растворимость соединения сильно уменьшается. При нагревании гидрата окиси с перекисью водорода, SO2, спиртом, муравьиной и щавелевой кислотами платина (II) восстанавливается до металла. [c.32]

Для П. м. характерна высокая устойчивость к химич. воздействиям. Кроме Ов (окисляющегося в большей степени до 0з04), все П. м. при взаимодействии с кислородом образуют тончайшие поверхностные окисные пленки. П. м. не взаимодействуют с двуокисью углерода и азотом, но в атмосфере газообразных галогенов корродируют при повышенных темп-рах. С окисью углерода взаимодействует лишь Ни, образуя карбонил. Водород в П. м. (за исключением Р(1 и в слабой степени Р1) не растворяется. П. м. трудно поддаются действию кислот, за исключением Р(1, растворяющегося в горячей НКО,. Царская водка хорошо растворяет Р1 и Р(1, но слабо— Ни и совсем незначительно — НЬ и 1г. Последние два П. м. растворяются в царской водке после сплавления с КИЗО или с Na202, а также после спекания с ВаО . РЬ и нек-рые др. П.м. растворяются в ННО, после сплавления со значительным количеством Ag. Большинство П. м. взаимодействует с другими расплавленными металлами. Общей особенностью П. м. является способность восстанавливаться из их соединений до металлов при действии восстановителей и при нагревании. Все П. м. обладают большой склонностью к образованию комплексных соединений (см., напр.. Палладия комплексные соединения. Платины комплексные соединения). [c.40]

По Г. К. Борескову, энергия активации адсорбции Оа составляет 22 ккал1моль, а энергия активации взаимодействия адсорбированного кислорода с аммиаком около 10 ккал/моль. Кажущаяся энергия активации реакции окисления аммиака на платине, как это установлено авторами совместно с А. П. Засориным и Р. Г. Орзуло-вой, равна 26,6 кдж/моль (6,36 ккал/моль). [c.38]

Как показали качественно Рауб и Плате [790], в температурном интервале 900—1200°С платина более летуча, чем родий и палладий, но при 1300° С летучесть всех этих трех металлов можно считать приблизительно одинаковой. Элкок н Хупер, изучавшие реакцию взаимодействия между кислородом и родием так же, как и для платины, показали, что газообразным окислом в этом случае является РЬОг, давление которого в условиях реакции хара ктеризуется соотношением [c.344]

Поэтому интересно проследить поведение Кз как функции 6. Несмотря на то что величины Кг были определены только для двух различных значений 6, данные табл. 1 в этом отношении весьма поучительны. Экспериментальные ошибки в случае палладиевой черни, вероятно, больше соответствующих ошибок для палладий-серебряных сплавов, однако в первом приближении можно считать, что в случае палладиевой черни Кз почти не зависит от 6. Это указывает на то, что при данных условиях опыта Кз является истинной константой равновесия и что хемосорбция кислорода на палладии локализована на энергетически однородной поверхности и взаимодействие между атомами кислорода не происходит. Такая однородность может являться также результатом противоположного влияния сильного взаимодействия между частицами адсорбата и неоднородности поверхности [1]. Тем не менее палладий, по-виднмол у, занимает в этом отношении промежуточное положение между платиной и никелем. Эти три металла находятся в одной и той же подгруппе периодической системы, однако сродство поверхности никеля к кислороду значительно отличается от соответствующего сродства платины. Действительно, было установлено, что в системе никель — кислород адсорбция происходит на однородной взаимодействующего типа поверхности, причем Кз возрастает с увеличением 6, тогда как в случае системы платина — кислород показано, что адсорбция происходит на сильно неоднородной поверхности и Кз уменьшается с ростом Э [2]. [c.487]

Посуда длясплавле-н и я. Рекомендуется применять платиновые тигли, хотя возможна потеря массы тиглей в резуль- тате взаимодействия платины с расплавами карбонатов в присутствии кислорода воздуха. Экспериментально показано, что при сплавлении теряется 1—2 мг платины [4.606]. При температурах более 1300 °С потери возрастают [4.607]. Потери платины можно значительно уменьшить, если закрыть тигель крышкой на время сплавления, а также если проводить сплавление в атмосфере инертного газа [4.608]. Платиновые тигли сильно разрушаются, если пробы содержат большие количества железа (И). В этом случае потери составляют до 8 мг платины за одно сплавление [4.609]. Д Потери платины увеличиваются при добавлении к карбонатам окислителей (нитратов, хлоратов и др.). А Тигли из сплава золота с палладием (80 20) удобны тем, что из них легко извлекается расплав карбоната натрия [4.610]. [c.119]

Если еще до анализа известно, что в газе содержатся тяжелые углеводороды, то такой газ нужно сперва фракционировать (разгонять). Выполнять сжигание неразогнанного газа в этом случае нельзя. Если сжигать его, то из-за недостатка кислорода всегда можно засорить платиновый капилляр копотью и даже испортить его, вызвав взаимодействие платины с углеродом. С другой стороны, сжигание неразогнанного газа не даст возможности разрешить вопрос о составе сложной горючей смеси, как о том указывалось выше. Сжигать можно только тогда, когда имеется уверенность, что кислорода взято достаточно. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология