Схема III. Анализ углеводородов

Определяемое методом масс-спектрометрии [10] распределение насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле (0—5 циклов) дает достаточно подробную характеристику насыщенных углеводородов в исследуемых нефтях. При желании можно провести соответствующий масс-спектрометрический анализ и ароматических углеводородов (см. главу 4). Кроме того, масс-спектро-метрия позволяет определять общее содержание алканов отдельно нормального и отдельно разветвленного строения. Близкая схема анализа была использована также в работах Французского института нефти, посвященных характеристике большого числа нефтей [5]. [c.11]

Для определения группового углеводородного соста" ва, т. е. для определения отдельных классов и групп углеводородов в различных нефтяных фракциях, применяют разные схемы анализа с использованием спе-циальных методов идентификации этих классов и групп. Необходимо учитывать, что групповой анализ светлых и масляных фракций несколько различен. На основе методов, разработанных для определения отдельных классов и групп, используют различные схемы группового химического анализа фракций, выкипающих до 300° С (как это будет показано ниже) и выше 300° С. [c.135]

Обычная схема анализа предусматривает определение непредельных углеводородов по бромному или йодному числу, а суммы непредельных и ароматических —сернокислотным или криоскопиче-ским методом. По разности узнается содержание ароматических углеводородов, В предельном остатке нафтеновые и парафиновые углеводороды определяются любым физическим методом. [c.67]

Современные схемы анализа нефтяных углеводородов (на молекулярном уровне) предусматривают предварительное разделение нефтей на две или три фракции с различными температурами кипения.. [c.34]

Более сложная схема анализа предусматривает раздельное определение шестичленных и пятичленных нафтенов, а также нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов. [c.67]

Для решения этих задач необходимо было в первую очередь найти надежный метод анализа алкильных перекисей при их совместном присутствии с перекисью водорода. Как мы видели, без этого вся сумма доказательств и рассуждений, развитых сторонниками перекисной схемы окисленпя углеводородов не приобретала достаточной убедительности. [c.171]

Результаты анализа исторического и технико-технологического развития процессов и схем конверсии углеводородов С5-С11 и результаты исследования применения методов ректификации в процессе изомеризации углеводородов С5-С6 в зависимости от химического состава сырья (или катализата) использованы ООО Проектным институтом Востокнефтезаводмонтаж при составлении перспективных планов развития схем производства бензинов, а также планов модернизации и реконструкции процессов риформинга и изомеризации ППЗ. [c.4]

В результате анализа истории схем конверсии углеводородов С5-С11 для получения компонентов бензинов установлены основные пять этапов ее развития. В перспективе установлена тенденция преимущественного развития и внедрения процесса изомеризации. Установлена тенденция к повышению селективности конверсии углеводородов сырья. [c.23]

Общая схема анализа сходна со схемой, основанной на сравнении теплопроводностей газов и описанной в предыдущем параграфе. Схема основана на применении мостика Уитстона, в котором в качестве одного из плечей включена платиновая проволока, накаливаемая электрическим током до температуры, обеспечивающей сгорание углеводородных газов. Платиновая проволока помещена в камеру 7, через которую просасывается анализируемый газ (фиг. П9), Камера устроена таким образом, чтобы пропускаемый газ непосредственно не омывал накаленной проволоки, а доходил до нее благодаря диффузии через отверстия в охранной трубке. Другое плечо мостика представляет собой такую же платиновую проволоку, накаливаемую электрическим током и помещенную в такую же камеру 2, но содержащую воздух, лишенный углеводородов. Третье [c.325]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Поскольку полный анализ промежуточных и конечных продуктов не производился и значение констант образования этих продуктов не установлено, невозможно дать хотя бы качественные оценки механизма процесса. Можно считать лишь установленным, что обычная цепная неразветвленная схема крекинга углеводородов Райса — Герцфельда при температурах плазменного процесса неприменима. [c.116]

Схема анализа продуктов термокаталитических превращений парафиновых углеводородов. [c.318]

Анализ кинетических кривых показывает, что во всех случаях катализа начальная скорость накопления гидроперекиси зависит от концентрации катализатора в степени 0,5. Согласно радикально-цепной схеме окисления углеводородов наличие подобной зависимости указывает на квадратичный обрыв цепей на пероксильных радикалах, т. е. катализатор в начальной стадии реакции играет роль инициатора свободных радикалов. [c.48]

В. Гуровой [306] для определения свободной серы в ароматических углеводородах [312]. А. В. Виноградов и О. А. Дубова [313], А. Д. Миллер [314], Ю. П. Никольская [315] и другие авторы [316, 317] разработали схемы анализа сложных смесей различных неорганических сернистых соединений. После соответствующей доработки эти методы могли бы послужить основой для количественного определения свободной серы в нефтепродуктах после переведения ее в ионное состояние тем или иным методом. Потенциометрический метод Миллер [314] дает вполне надежные результаты, превосходящие по точности в части определения неорганических сульфидов ранее предложенные методы [317]. Выполнение определений удобнее, чем в других методах [308, 318, 319]. [c.34]

С целью определения оксида и диоксида углерода в смеси с углеводородами применяют многоступенчатую систему, включающую три колонки и реактор (Р) для превращения оксидов в метан. Это позволяет использовать пламенно-ионизационный детектор. Схема анализа [c.279]

В данном исследовании основное внимание уделено идентификации компонентов природных смесей углеводородов, которые обычно содержат соединения, относящиеся к различным классам. В общую схему анализа были включены некоторые новые методы определения принадлежности пиков к тому или иному классу углеводородов. В настоящей статье описаны разработка этой схемы и результаты ее успешного применения для анализа смеси углеводородов, имеющей практическое значение. [c.275]

Рис, 3. Схема анализа для определения принадлежности газохроматографических пиков к различным классам углеводородов. [c.285]

Схема а н а л и з а. Объединенная схема анализа, включающая все описанные выше операции, приведена на рис. 3. Последовательно применяя указанные операции к двум отдельным частям пробы в различной последовательности, можно объединить полученные данные таким образом, чтобы установить, к какому классу углеводородов относится каждый из -хроматографических пиков. Для определения влияния от- [c.285]

Классы углеводородов, включенные в приведенную схему анализа в их первоначальном виде, имеют наибольшее значение с точки зрения анализа природных или технических нефтепродуктов. Однако некоторые классы соединений, иногда встречающиеся в смесях такого рода, не были включены в схему. Вероятно, наиболее важными из них являются цнкло-пентан и его гомологи. Поведение этих соединений в условиях включенных в схему реакций будет рассмотрено ниже. [c.286]

Метод позволяет устанавливать содержанпе парафиновых з гле-водородов нормального и изостроения пяти- и шестичленных нафтеновых моноолефиновых цикло- и диолефиновых углеводородов, алкил- II алкенилбензолов. Схема анализа приведена на стр. 497. [c.496]

Рассмотренное соотношение между энергией активации и предэкспонентом оказывается весьма полезным при анализе кинетической схемы окисления углеводородов. Это связано с тем, что определение энергии активации, как правило, экспериментально намного проще определения предэкспонентов. Даже обычный кинетический анализ скоростей окисления углеводорода и накопления промежуточных продуктов позволяет найти значения энергий активации некоторых элементарных процессов. В тех случаях, когда значение энергии активации неизвестно, она, как уже указывалось, может быть оценена на основании соотношения Поляни — Семенова и использована затем для определения предэкспоненциального фактора. Естественно, это приводит к очень приближенным значениям, однако, если подробные сведения о реакции отсутствуют, даже такая оценка оказывается полезной. [c.225]

Разработанная принципиальная схема анализа продуктов окислительного аммонолиза алкилпиридинов и хинолина заключается в раздельном определении веществ, извлекающихся из реакционной смеси серным эфиром или хлорированными углеводородами, и веществ, остающихся в катализате (см. схему). [c.94]

V. При разгонке газа пятую фракцию собирают в два приемника в первый приемник поступает изопентан и часть непредельных углеводородов во второй — нормальный пентан и остальная часть непредельных углеводородов. Анализ производится по схеме анализа третьей фракции. [c.289]

Схема анализа углеводородов 50-градусных фракций нефтей приведена на рис. 2.1. В принятой нами схеме одним из основных методов разделения нефти является ректификация по температуре кипения. Атмосферно-вакуумная разгонка нефтей проводилась на аппарате АРИ-2 (ГОСТ 11011 — 64). Из фракций двухступенчатой жидкостно-адсорбционной хроматографией на силикагеле марки A M (фракции 200—300°С) или АСК (фракции 300—490°С) и оксиде алюминия углеводороды разделены на группы насыщенных и ароматических углеводородов. При хроматографическом разделении пользовались комбинацией элюентного (для выделения углеводородной части) и вытеснительного (для вытеснения смолистой части) методов. Применялся следующий элюирующий ряд гексан, гексанбензол (1 1 по объему), бензол, этанолбензол (1 1). К парафинонафтеновым углеводородам относят фракции с показателем преломления nf до 1,49. Ароматические углеводороды составляют группы, объединяющие хроматографические фракции по этому показателю I группа — 1,49 < nf 1,51 И — 1,51< nf <1,53 m-l,53< f <1,59 IV -> 1,59. При разделении на силикагеле четкого перехода от одной группы к другой не наблюдается, часто условно разбитые группы углеводородов загрязнены примесями предыдущих и последующих фракций. Поэтому для более четкой дифференциации полученные на силикагеле фракции углеводородов и промежуточные фракции подвергаются повторному разделению на оксиде алюминия (нейтральная, активность И, по Брокману). [c.34]

Бестужев [115] высказывается весьма оптимистически по поводу возможности идентификации основных групп высокомолекулярных углеводородов, если самой идентификации будут предшествовать операции по упрош,ению группового состава углеводородов узких нефтяных фракций при помош,и комплекса предложенных отдельными исследователями методик. Он предлагает общую схему анализа высокомолекулярных фракций нефти, включающую 12 гомологических рядов и 24 группы углеводородов с общей формулой от СпН2п+2 С Н2п—20 [c.252]

Как ясно из всего предшествуюш его изложения, вплоть до конца 40-х годов нельзя было назвать ни одной работы, за исключением работы Бона а Аллюма [53] по окислению метана, в которой был бы сведен баланс по продуктам но всему ходу окисления углеводорода. Именно это обстоятельство, вызванное трудностью анализа очень сложной реагирующей углеводородно-кислородной смеси, явилось, по мнению автора, причиной того, что все имевшиеся в литературе и разобранные выше радикально-цепные схемы окисления углеводородов носят качественный характер. [c.228]

Актуальность работы. Работа посвящена изучению историкотехнических и историко-технологических аспектов процессов и схем конверсии углеводородов С5-С11 нефтяного происхождения, основными направлениями использования которых в промышленности является производство высокооктановых компонентов бензинов, производство индивидуальных углеводородов (бензола, толуола, ксилолов, изопентана и др.), растворителей и др., в частности на примере Уфимской группы заводов, которые в достаточной степени характеризуют тенденции отечественной нефтехимической и нефтеперерабатываюш,ей промышленности. Т.о., актуальность работы обусловлена необходимостью обобш,ения и анализа данных по развитию процессов и схем конверсии углеводородов С5-С11 с целью создания полной картины их развития и определения их перспективных направлений с учетом совершенствования техники и технологии, состояния производства и динамики развития норм спецификаций на товарные бензины. [c.3]

В данном разделе предлагается несколько схем анализа газов, в зависимости от их состава. Схемы 1—5, охватывающие анализы углеводородных газов, часто встречающихся в практике, описаны наиболее детально. В схемах 6—7 намечены лишь основные вехи анализа. Эти схемы могут быть использованы для разрешения некоторых специальных задач, например 1) определение примесей в индивидуальных углеводородах 2) определение примесей в неуглеводородных газах 3) определешхе состава тяжелых углеводородов при малом содержашш их в углеводородном газе и т. д. Детальная разработка подобных схем должна быть выполнена самим аналитиком, в соответствии с природой исследуемого продукта, и вопросами, которые требуется разрешить. [c.195]

Для контроля или ориентировочной оценки группового углеводородного состава авиационных бензинов можно использовать схему анализа, предложенную лабораторией ВНИИТнефти для стандартизации [15]. Бензин предварительно освобождают от этиловой жидкости (если она присутствует), обрабатывая его концентрированной соляной кислотой (при кипячении с обратным холодильником). Промытый и высушенный бензин разгоняют (на колонке с елочным дефлегматором) на фракции н. к. — 60° С — без ароматических 60—90° С — бензольная 90—120° С — толуольная 120 — 144° С — ксилольная. Для каждой фракции определяют йодное число (методом Кауфмана — Гальперна) и анилиновую точку и затем удаляют ароматические и непредельные углеводороды сульфированием, далее определяют содержание ароматических и нафтеновых углеводородов. Углеводородный состав бензина в целом подсчитывают с учетом выхода каждой фракции (на бензин). [c.223]

После удаления химическими поглотителями СОа, НаЗ, СО, Оа и вепредельных углеводородов, газ пропускают через нагретую трубку с СиО и сжигают сначала водород, а затем предельные углеводороды. Количественный учет ведут по уменьшешш объема газа, а при сожжении предельных углеводородов иногда (согласно другим схемам анализа) — по объему образовавшегося в результате сгорания СОа- Таким образом, сочетанием поглотительных методов с сожжением На и С П2п+2 удается количественно опреде- [c.126]

В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков более сложен, хотя почти для всех смесей легких углеводородов методика анализа хорошо разработана. Для таких смесей может быть составлена общая схема анализа высота пика ионов с массой т в масс-спектре смеси Рт = 2 mjSjpj, где /n — интенсивность осколочного иона /-го компонента с массой т 5 — чувствительность определения /-го компонента, отнесенная к максимальному пику этого компонента, и — парциальное давление /-го компонента в анализируемом образце. Для определения значения в -компонентной смеси на основании известных величин mj и 5 необходимо выбрать п пиков для измерения Рт. Из этого следует, что для любой смеси необходимо решить соответствующую систему п линейных уравнений, и затраченное на это время может превысить время, необходимое для записи спектра. Правильный выбор аналитических пиков определяет простоту расчета и качество конечных результатов. Естественно, что определение одного из компонентов по изолированному пику снижает число уравнений в системе на единицу. Другими словами, такой компонент можно определить простым измерением пика в спектре независимо от остальных компонентов. Выбор пиков для наименьшего числа налагающихся компонентов значительно упрощает обращение матриц и увеличивает точность аналитических результатов. Весьма часто наложения обусловливаются наличием тяжелых изотопов, и можно добиться значительного сокращения продолжительности расчетов, если все операции, учитывающие наложения тяжелых изотопов, провести до начала общего расчета. [c.441]

Дегидрирование, по сравнению с реакцией гидрирования, является более сложным процессом, который сопровождается побочными реакциями. Циклопентано-вые углеводороды превращаются в ароматические углеводороды в гораздо меньшей степени, чем циклогек-сановые углеводороды. Роуэн [16] рекомендует проводить дегидрирование при небольшой концентрации водорода (3% в газе-носителе), что подавляет реакцию дегидрирования циклопентановых углеводородов и не оказывает существенного влияния на дегидрирование циклогексановых углеводородов. Клесмент [18] также использовал при дегидрировании инертный газ, содержащий 5% водорода он отмечает также, что в этих условиях происходит гидрирование олефинов. В общей схеме анализа сложной смеси углеводородов Роуэн предусматривает проведение дегидрирования смеси изопарафинов и нафтенов с целью селективного определения содержания циклогексановых углеводородов по зонам образующихся ароматических углеводородов, а также гидрирование при комнатной температуре для селективного превращения олефинов е соответствующие парафины. [c.124]

Схема газоанализатора Парсонса — Ирланда Брайана [ ], предназначенного для анализа углеводородов в выхлопных газах, приведена на рис, 93, Прибор состоит из бандлампы 1, алюминиевой трубы 3, через которую пропускается газ, кварцевой линзы 4, кварце- [c.250]

Вторая конструкция — хроматограф фирмы Пай энд Компани (рис. 21), Б 1 отором примепеп попизационпый детектор. На рис. 22 показана схема этого прибора, гдо представлены все его узлы. Этот хроматограф им1 ст стандартную термостатированную колонку длипой 1,2 Л1. Чувствительность детектора 10 молей. Силовой блок детектора имеет пап ряжение 750 в. Прибор служит для анализа углеводородов. [c.44]

В значительно усовершенствованном Терентьевым с сотрудниками [17] варианте метода метан из реакционного сосуда удаляется потоком осушенной двуокиси углерода в газометр, заполненный 40%-ным раствором едкого калия для поглощения последней точный объем углеводорода измеряют в эвдиометре. Такая схема анализа позволяет применять наиболее распространенные растворители гри-ньяровских реактивов, например эфир, несмотря на его высокую летучесть, тетрагидрофуран, диоксан и т. д. Применяют также бензол, хлороформ и другие растворители. [c.16]

Следующим важным вопросом, подлежащим обсуждению, является составление общей схемы анализа и тех групп углеводородов, которые должны быть определены в результате анализа. При этом необходимо учесть два обстоятельства противоположного характера во-первых, желательность возмон но большей детализации химического состава, что ДО.ЛЖНО обеспечить большую достоверность данных о влиянии узких групп углеводородов на понедепие тонлпн о двигателях и,. 1Ю-]ггорых — возможную простоту анализа и наименьшее время, затрачиваемое на его проведение, что долнато обеспечить доступность ана.лиза не только для институтов, но и для заводских лабораторий. [c.403]

Схема анализа керосино-газойлевых фракций нефти, разработанная в Институте нефти АН СССР69, в настоящее время усовершенствована путем включения в нее стадии разделения узких фракций на газовом хроматографе70. Ароматические фракции анализировали на 18-метровой колонке при температурах 175—250 °С (эффективность порядка 7—8 тыс. теоретических тарелок). Неподвижными жидкостями служили кубовые остатки, полученные при перегонке силиконовой жидкости ПФМС-4 (фракция выше 350 °С при 1 мм рт. ст.) и кабельного масла (фракция выше 300 °С при 10 4 мм рт. ст.). Для идентификации кроме хроматографических данных использовали также результаты спектрального анализа фракций элюата, конденсируемых в ловушках. В результате исследований было идентифицировано большое число моноциклических и бициклических углеводородов с температурами кипения до 300 °С. [c.227]

В литературе, посвященной хроматографическому разделению веществ, наиболее широко представлены методы анализа углеводородов. Общие вопросы выбора сорбентов, схем анализа, методов идентификации компонентов и т. д. рассматриваются, как правило, на примере углеводородных систем. Это связано не только и не столько с тем, что молекулы углеводородов наиболее просты по строению, а в основном определяется широким распространением их, что делает разработанные аналитические приемы универсальными. Особенности газовой хроматографии углеводородов подробно описаны в литературе33, поэтому в настоящем разделе мы лишь коротко остановимся на некоторых методиках, разработанных в последние годы. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология