Фотометрические реагенты для определения железа

При фотометрическом определении железа роданидным методом 0,1 М раствор роданида железа разбавляют в 20 раз и при 100%-ном избытке реагента общая ошибка определения составляет 10 отн.%. При определении содержания железа спектральным методом в трех эталонах ошибка определения не превышает 5 отн.%. [c.240]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Ряд фотометрических определений основан на образовании ионами металлов окрашенных комплексов с анионами сильных кислот S N , С]-, 1 . Так, широко применяются тиоцианатные комплексы при определении железа, кобальта, молибдена, ниобия. Анионы сильных кислот даже при очень высокой концентрации Н+ не связываются ионами водорода в молекулу кислоты и концентрация аниона реагента в растворе не изменяется. Вследствие этого повышение кислотности не приводит к разрушению окрашенного комплекса. Комплексы металлов с анионами сильных кислот, например [Ре(5СЫ)4] , В П4] , малопрочны и заметно диссоциируют с образованием в растворе свободных ионов определяемого металла. При уменьшении кислотности, т. е. при увеличении pH раствора, эти свободные ионы металла образуют с гидроксид-ионами малорастворимые гидроксиды или основные соли.. Это приводит к дальнейшей диссоциации и разрушению комплекса. Таким образом, образование окрашенных комплексов металлов с анионами сильных кислот целесообразнее проводить в достаточно кислых средах для предотвращения образова ия основных солей или гидроксидов. [c.16]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом Н в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Ре (П1) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлорид-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем большие количества хлорид-ионов практически не влияют на определение Ре (П1) в виде более прочного салицилатного комплекса в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или концентрационные константы в. обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [c.15]

Если удвоение простого реагента происходит таким образом, что ФАГ обеих молекул реагента располагаются так, что возможно их одновременное участие в комплексообразовании, то прочность комплексов, образуемых удвоенным реагентом, значительно возрастает. Если же это удвоение, кроме того, сопровождается образованием единой сопряженной [системы, то удвоенный реагент всегда обладает лучшими аналитическими характеристиками, чем исходный. Так, например, пиридин практически не образует окрашенных комплексов с Ре (II), вследствие чего не пригоден в качестве реагента для фотометрического определения двухвалентного железа, в то время как а,а -дипиридил, представляющий удвоенную молекулу пиридина, образует с Ре(П) комплекс, обладающий интенсивной красной окраской, и находит широкое применение для определения железа. [c.98]

В последнее время в связи с возросшими требованиями промышленности к чистоте металла даже такие высокочувствительные реагенты, как орто-фенантролин и а-а -дипиридил не могут обеспечить определения очень малых содержаний железа в алюминии, очишенном специальными методами. В таких случаях фотометрическому определению железа с орто-фенантролином предшествует его предварительное концентрирование экстракцией изобутилметилкетоном из солянокислых растворов [18]. [c.10]

Фотометрические реагенты для определения железа [c.263]

Пивненко 3. А. Сравнительное изучение некоторых антипириновых азосоединений как реагентов для фотометрического определения железа Автореф. дне.. .. канд. хим. наук. Ташкент, 1976. 21 с. [c.203]

В некоторых случаях комплексы теноилтрифторацетона окрашены. Поэтому ТТА был применен не только как экстрагент, но и как фотометрический реагент для определения хрома [50], урана [51] и железа [52] в органической фазе. [c.249]

Железо относится к широко распространенным в природе и очень, важным в технике элементам. Поэтому опубликовано большое число работ, посвященных аналитическим методам его определения. Однако до сих пор не удалось найти селективных гравиметрических реагентов для определения железа. В большинстве случаев перед гравиметрическим определением необходимо отделить железо по крайней мере от части сопутствующих элементов. Поэтому все эти методы не имеют большого значения, так как титриметрические и фотометрические методы гораздо более избирательны (стр. 294 и сл.). [c.174]

Фотометрический метод анализа. Измеряют оптическую плотность растворов комплексных соединений, образующихся при взаимодействии определяемых ионов с неорганическими или органическими реагентами. Так, для определения ионов железа к раствору прибавляют роданид калия или аммония оптическая плотность раствора образовавшегося роданида железа пропорциональна количеству железа в растворе. Кремний, фосфор или мышьяк можно определить в виде гетерополикислот Н4[51(МозОю)4], Нз[Р(МозОю)4] или Нз[АзХ X (МозОю)4 , окрашенных в желтый цвет. [c.24]

В рассмотренных примерах причина систематических погрешностей заключалась в химических свойствах используемых в анализе соединений. В других случаях источником погрешностей является примесь посторонних веществ в растворах и в реагентах. Так, хлороводородная кислота нередко содержит примеси железа (П1), При фотометрическом определении последнего в виде роданидного комплекса необходимо пользоваться только химически чистой кислотой, иначе железа будет найдено больше, чем его в действительности было в анализируемом материале. [c.56]

Салициловая кислота — бесцветные кристаллы (иглы или порошок) без запаха пл = 156°С кип = 256°С с разложением р= 1,443. Растворимость в воде 0,8 г при 0°С, 1,8 г при 20 °С, 8,2 г при 60 °С. Растворимость в этаноле 49,61 г при 15 °С, в эфире 50,5 г при 15 °С, в хлороформе 0,17 М, Мало растворима в бензоле. Летуча с водяным паром. Очищают перекристаллизацией из воды. Применяют в качестве маскирующего реагента, для фотометрического определения меди и железа. [c.198]

Косвенные методы. Для определения мышьяка с неорганическими реагентами предложен ряд косвенных методов. По одному из них [587] предложено окислять арсенит до арсената избытком K3[Fe( N)e] и разлагать образовавшийся K4[Fe( N)el при pH 3,5 с помощью хлорида ртути(И), а образующееся в эквивалентном количестве железо(П) определять фотометрическим методом с применением 1,10-фенантролина в качестве реагента. [c.65]

Определение кобальта в никеле и его сплавах. Фотометрическое определение следов кобальта в металлическом никеле и его сплавах с железом 2-нитрозо-1-нафтолом [1188]. Металл растворяют в смеси соляной и азотной кислот, раствор выпаривают досуха и растворяют остаток в соляной кислоте. Из этого раствора, 6—8 N по соляной кислоте, экстрагируют хлорид железа изопропиловым эфиром. К водной фазе прибавляют смесь азотной и серной кислот и выпаривают до появления белых паров. Остаток растворяют в смеси 5 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды. К аликвотной части раствора прибавляют 1 мл 50%-ного раствора ацетата натрия и 50 мл раствора реагента. Последний готовят следующим образом. Смешивают 30 мл слабощелочного 50%-ного раствора трехзамещенного цитрата натрия с 50 мл ледяной [c.199]

Сравнительное исследование фотометрических методов определения железа в алюминии и алюминиевых сплавах [И] дает основание некоторым авторам считать, что лучшими реагентами являются роданид [в присутствии 30% (объемн.) ацетона], орто-фенантролин и а-а -ди1п рид ил. Определение железа в виде роданида [12] все же не может рассматриваться как наилучший метод, несмотря на сравнительно высокую чувствительность (0,05 мкг мл Ре). Это объясняется тем, что кроме малой избирательности реагента в зависимости от условий проведения реакции образуются комплексные ионы разного состава [13, 14]. Наилучшими, как по избирательности, так и по чувствительности (0,005 мкг/мл железа), являются орто-фенантролин и а-а -дипиридил, широко при-меняюшиеся при анализе многих материалов, в том числе алюминия и его сплавов [15, 16]. Интерес представляет также метод с применением сульфосалициловой кислоты [17], хотя эта реакция менее чувствительна (0,01 мкг/мл) и менее избирательна, чем реакция железа с орто-фенантролином. Эти методы нами и рекомендуются. [c.10]

Хотя фотометрические методы определения железа (III) разработаны с использованием различных производных полифенолов (табл. 26), практическое значение из этого большого ряда реагентов имеют лишь сульфосалициловая кислота и прежде всего 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфо-кислота (феррон). 5-Сульфосалициловая кислота образует с трехвалентным железом в кислом растворе хелат красного црета, окраска которого-с изменением концентрации [Н+] меняется на желтую и при pH = 7,9 становится чисто желтой. Однако интенсивность окраски также сильна [c.300]

Пример 2. При определении железа в технической Н2 04 фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой навеску Нз804 массой 5,1284 г количественно перенесли в мерную колбу вместимостью 100,0 мл, куда добавили все реагенты, необходимые для получения окрашенного соединения, и довели водой до метки. Измеренная оптическая плотность этого раствора А, оказалась равной 0,20. [c.129]

Р. И. Алексеев [4] разработал фотометрический метод определения молибдена при помощи пирогаллола, который имеет ряд преимуществ по сравнению с танином (пирогаллол легко получают в чистом виде он дает бесцветные растворы в разбавленной СНзСООН). При постоянном pH интенсивность получаемых окрасок зависит от концентрации молибдена. Оптимальное значение pH находится при 4,4 и создается при помощи ацетатной буферной смеси. Удобное для фотометрического определения количество молибдена находится в пределах 0,05—1,0 мг в 10 мл. Обнаруживаемый минимум составляет 1 мкг Мо, предельное разбавление— 1 10 . Окраска устойчива 1 час. В качестве реагента применяют раствор пирогаллола в разбавленной СН3СООН. 10 г пирогаллола растворяют в мерной колбе емкостью 1 л в 500—700 мл воды, прибавляют 20 мл ледяной СН3СООН, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор годен к употреблению два дня. Пирогаллол дает окрашивание с железом и вольфрамом. [c.236]

Селективность тест-форм повышали введением маскирующих веществ, как и при фотометрическом определении этих ионов в растворах, либо использованием довольно селективных реагентов — диметил- или бензилдиоксимов (определение никеля), тайрона, сульфосалициловой кислоты (определение железа). [c.214]

Органические реагенты, содержащие нитрозо-группу, и их аналоги. Экстракция с помощью этих реагентов широко применяется как для предварительного выделения, так и для непосредственного определения данного металла в полученном экстракте. Так, экстракция кобальта в виде его соединения с а-нитрозо-р-нафтолом (НИ) использована для последующего фотометрического определения кобальта при помощи нитрозо-К-соли. Метод применен для определения кобальта в висмуте [220], сплавах и рудах [221]. Описан метод определения кобальта в металлах, основанный на фотометрировании бензольного экстракта нитрозо-нафтолата кобальта [222]. Экстракция изоамиловым спиртом комплекса железа (II) с НН и последующее фотометрирование полу-ченпо го экстракта применены для определения железа в веществах высокой чистоты [223]. [c.245]

Этот реактив (ауринтрикарбоновая кислота и ее аммонийная, соль — алюминон), подобно салициловой кислоте, образует комплексы со многими элементами, в том числе с торием, галлием,, скандием, алюминием и др. Все эти комплексы интенсивно окрашены, и образование их является основой чувствительных фотометрических методов определения названных нехромофорных элементов. В то же время определение, например, железа в присутствии большого количества алюминия с этим реактивом невозможно. Некоторая специфичность подобных реактивов достигается иногда лишь путем точного регулирования pH или применения маскирующих реагентов. [c.279]

Все три условия выполняются, например, в случае косвенного фотометрического определения железа(III) с использованием комплекса меди (II) с ЭДТА при pH 4 (буфер—0,1 М бутират аммония) и 1-(2-пиридилазо)яафтола-2 в качестве колориметрического реагента i[ 184]. [c.363]

Ряд работ выполнен по применению 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тола (ПАН) в качестве экстракционного реагента в фотометрическом анализе. Определены константы распределения ПАН между водой и четыреххлористым углеродом (Ю4), между водой и хлороформом (105 4), а также константы кислотной диссоциации реагента (10 п>2). Установлен состав экстрагирующихся комплексов ПАН с марганцем, медью и цинком [57] и другими элементами. Выявлена оптимальная область рН образования и экстракции комплексов марганца, кадмия, ртути (II), галлия, железа и иттрия, составляющая 5—9 7—10 6—7,5 3,6—5 4—8 и 8,5—11,0 соответственно. Изучены оптические свойства экстрактов. Разработаны методики определения железа, марганца и никеля при их совместном присутствии [58], иридия и родия [59], иттрия в присутствии лантана и церия [58]. Предложена методика определения палладия в титановых сплавах [60]. Изучено отношение комплексов ПАН с редкоземельными элементами к различным органическим растворителям [61]. Имеются работы по применению 1-(2-пиридилазо)-резорцина, а также других пиридиновых азо-красителей в качестве экстракционных реагентов [62, 63]. [c.136]

Большое число работ, посвяш енных 2,2 -дипиридилу и его-аналогам — 1,10-фенантролину и 2,2 -дихинолилу,— свидетельствует о том, что оба они зарекомендовали себя как хорошие реагенты для фотометрического определения железа и меди [1—8]. Естественно, что наряду с аналитическилш исследованиями ряд работ посвящен изучению влияния структуры дипиридила и его аналогов на их способность к комплексообра-зованию [9—13]. Судя по литературным данным, наиболее важными факторами, обусловливающими процессы комплексо-образования в ряду дипиридила, являются, с одной стороны, пространственные факторы и, с другой, химическая природа данного соединения, зависящая от влияния заместителей в молекуле. Влияние пространственных факторов, как это отмечается в ряде работ [9, 12], проявляется в тех случаях, когда заместители расположены рядом с азотом (I), либо в 3,3 -поло-жении (И) [c.28]

Растворы диэтилдитиофосфата железа в ССЬ подчиняются закону Бера. Определение возможно в пределах 0,6—0,5 мг Fe. Диэтилдптиофосфаты могут быть использованы для открытия, отделения и фотометрического определения железа. Однако они не имеют каких-либо преимуществ по сравнению с известными реагентами для железа. [c.185]

Железо и кремний определяют из отдельных навесок методами, описанными выше для алюминиевых сплавов. Чаше всего для определения кремния пользуются фотометрическим методом, изложенным на стр. 96, а для определения железа — фотометрическим методом с применением реагента ортофенан-тролин. [c.178]

Внутрикомплексные соединения (дитизонаты [6, 8, 14, 19, 20, 22, 29, 30], оксихинолинаты [6, 8, 14, 18, 20, 22, 26], купферонаты [6, 14, 19, 20, 30, 31 ], диэтилдитиокарбаминаты [6, 8, 14, 19, 20, 30, 32, 33] и др.). Эти соединения применяШся для полного отделения и разделения небольших количеств элементов. Для растворения внутрикомплексных соединений и извлечения их из водной фазы чаще всего используются хлороформ или четыреххлористый углерод. Дитизон, 8-оксихинолин, купферон и диэтилдитио-карбаминат натрия являются групповыми реагентами, которые позволяют определять как группу интересующих аналитика примесей, так и отдельные примеси (меняя pH исходного раствора, добавляя другие комплексообразующие вещества и т. д.). Внутрикомплексные соединения многих металлов интенсивно окрашены и имеют значения молярных коэффициентов погашения в органических растворителях до 1 10 . Это обстоятельство позволило разработать большое количество экстракционно-фотометрических методов определения малых количеств (до 1-10 %) ионов меди, серебра, цинка, железа, алюминия, никеля, кобальта и других в самых разнообразных образцах [6, 14, 15, 17—24, 29—33], а также стр. 107, 109. [c.32]

Фотометрические методы часто рекомендуются для определения общего железа. Однако получаемой при этом точности едва достаточно для основных пород и пород, богатых закисным или окнспым железом. Вместо фотометрических для этих пород можно использовать тнтриметрический метод с применением раствора бихромата калия, перманганата калия или сульфата церия (IV). Для пород, содержащих лишь небольшие количества железа, фотометрические методы с 2,2 -дипиридилом или 1,10-фенантролином предпочтительнее методов, в которых используются тиогликолевая кислота [13], соляная кислота [2], тайрон, салициловая кислота и другие реагенты. Для определения железа вместо фотометрического метода можно использовать атомпо-абсорбционную спектроскопию, хотя в случаях, когда железо присутствует в больших количествах, отдается еще предпочтение титриметрическому методу. Атомно-абсорбционную спектроскопию можно применять и для определения малых количеств марганца. [c.58]

В последнее время для фотометрического определения железа широко применяется роданид аммония ЫН4СК5, но этот метод имеет ряд недостатков. Оптические плотности растворов роданида железа зависят от условий проведения реакции (температура, кислотность, избыток реагента), растворы до некоторой степени обесцвечиваются, и поглощение их не вполне соответствует закону Ламберта—Бера. Отклонения от этого закона не очень серьезны, и роданид аммония применяют еще во многих лабораториях. [c.264]

Помимо указанных реагентов, для фотометрического определения железа в силикатных материалах применяют салициловую кислоту, ЭДТА н перекись водорода, ацетилацетон и сульфо-салициловую кислоту . [c.265]

Фенил-2-пиридилкетоксим ЬХУ, также содержащий цепь N—С—С—Ы, был предложен как реагент для фотометрического определения железа, с которым он дает красное соединение,. [c.187]

Представляется маловероятным, что будут найдены чувствительные и достаточно избирательные органические реагенты, которые можно будет использовать для удовлетворительного прямого определения следов лития. Лучшими методами определения лития остаются спектральный, пламенно-фотометрический, а также косвенные методы (такие, как определение железа в осадке малорастворимой соли ЫКРеЮе) . [c.331]

Определение запыленности воздуха предприятий соединениями лития может быть проведено фотометрическим методом с использованием реагента нитроантранилазо или же полярографически [84]. Ранее для этой цели применялся косвенный фотометрический метод, основанный на осаждении лития в виде Ь1КРеТОе и определении железа в осадке роданидным методом [361]. Чувствительность метода 0,25 мкг Ь 1мл. [c.133]

Рекомендованные В. Г. Горюшиной и другими (в Гиредмете) фотометрические методики определения микропримесей основаны главным образом на использовании известных ранее высокочувствительных и избирательных цветных реакций, образуемых примесными элементами с различными органическими и — реже — неорганическими реагентами. В качестве примера можно назвать дитизон, использованный для определения серебра, золота, ртути и других элементов, диэтилдитиокарбами-нат свинца — для меди, а-фурилдиоксим — для никеля, батофенантро-лин — для железа. Большое значение имели реакции образования восстановленных гетерополикислот, используемые при определении фосфора, мышьяка и кремния, или реакция образования роданида железа, удобная для определения данной примеси в некоторых материалах высокой чистоты (галлий, индий, их соединения и др.). Чувствительность всех этих методов в фотометрическом или спектрофотометрическом вариантах лежит, как правило, на уровне 10 %. [c.12]

Для фотометрического определения железа применяют и другие органические реагенты хромотроповую [137] и 2,7-дихлорхромотроповую кислоты [138], фенилфлуорон [139], какотелин [140], винную [141], меконовую 1142] и 2-окси-З-нафтойную кислоты [143], быс-(2-оксиметил-5-окси-4-пирон-6)-кетон [144], бензоилфенилгидроксиламин 1144а]. [c.173]

Фенантролин — наиболее известный реагент для фотометрического определения железа [502, 691, 894, 1872, 2299], который при pH = 2—9 в присутствии ЭДТА как маскирующего реагента и при условии достаточно большого его избытка практически специфичен для определения железа [866, 939, 1562, 2301]. Введением заместителей, которые не приводят к каким-либо стерическим затруднениям, можно получить более интенсивно окрашенные и, следовательно, еще более чувствительные реагенты на Ре , например 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (батофенантролин) [2021]. Аналогично реагирует с железом а,а -дипиридил [626, 628, 794]. [c.83]

Наряду с реагентами группы ферроина и производных фенола для фотометрического определения железа были рекомендованы многочисленные другие реагенты, которые, однако, имеют лишь ограниченное применение. Здесь следует упомянуть 8-хинолинкарбоновую кислоту [2435], а-пиколиновую кислоту [1303] и -аминопиколиновую кислоту [1283, 1-нитрозонафтол-2 [241, 1057] и нитрозо-Я-соль [512, 1415, I986], диметилглиоксим [943, 1376], ацетилацетон [1226, 1349, 1612, 1972] и теноилтрифторацетон [278, 1076, 1082, 2157], меркаптоуксусную кислоту тиогликолевую кислоту) [1218, 2129], а также малоселективные полиокситрифенилметановые красители (формулы см. разд. 4.2.1), алюминон [1432, 1850], пирокатехиновый фиолетовый [230], метилтимоловый голубой [2190], ксиленоловый оранжевый [319, 412, 1571] и из группы о-оксиазокрасителей — 1-(2-пиридилазо)нафтол-2 (ПАН) [1739, 1968, 1969]. [c.303]

Протокатеховый альдегид (водный раствор) взаимодействует с молибдатом при pH 6,6—7, давая при больших концентрациях молибдена оранжевое, а при малых концентрациях — бледно-желтое окрашивание раствора [357]. Обнаруживаемый минимум равен 0,2 мкг1мл Мо при предельном разбавлении 1 5000 000 [357]. Протокатеховый альдегид образует окрашенные соединения с трехвалентным железом, а также с ванадатом и трехвалентным церием. Молибденовая кислота образует с протокате-ховым альдегидом соединения, в которых на 1 моль МоОз приходится 1 или 2 моля реагента [681, 742]. Растворы соединения молибдена подчиняются закону Бера [357]. Протокатеховый альдегид применяют для фотометрического определения молибдена в сталях [357]. [c.41]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Другую группу органических реагентов, пригодных для фотометрического определения кобальта, составляют соединения с аминогруппами — амины и аминокислоты. Описаны методики определения кобальта с пиридиндикарбоновой, аминосалициловой, этилендиаминтетрауксусной и нитрилотриуксусной кислотами, а также с пиридином, этилендиамином, этилентриамином и трипиридилом. Эти реагенты менее чувствительны, чем оксинитрозосоединения, и могут применяться, как правило, только после отделения мешающих элементов, как железо, медь, ни- [c.133]