Строение, механизм действия, избирательность

Важнейший фактор эффективности гербицидов— это специфическое химическое строение действующих веществ, которые в определенных дозах оказывают на растения типичное воздействие, приводящее к их гибели. Особенности химического строения, механизм и избирательность действия гербицидов были изложены в предыдущей главе. [c.89]

Поскольку в рассматриваемых экспериментах участвуют катионные ПАВ, одновременно растворимые в воде и углеводородах, одна группа глинистых частиц избирательно взаимодействует преимущественно с водорастворимой фракцией, а другая — с углеводородорастворимой. Поэтому превалирование одного из двух вышеописанных процессов зависит от строения фракций КПАВ. Возможно, реальная картина флокуляции будет сложнее и дополнена смешанным механизмом пленкообразования, как с островками преимущественной адсорбции водо- или углеводородорастворимых фракций, так и более сложно комбинированно. В конечном счете суммирующее действие ГИПХ-3 широкой фракции С12-С18 оказалось в целом равноценным по механизму действия АНП-2 фракции С -С б, но с небольшими различиями. [c.121]

Сложный характер процесса восстановления М—В-сплавов, его чувствительность к изменениям в составе раствора и избирательность в отношении природы осаждаемого металла уже на ранних стадиях использования в качестве восстановителя борсодержащих соединений вызвали необходимость постановки исследований, проливающих свет на детали механизма реакций завершающихся формированием соответствующих покрытий. Имевшиеся данные о химическом строении и свойствах аниона борогидрида давали указания на общность природы активного агента этого соединения и восстановителя, более глубоко изученного—аниона гипофосфита. Соответственно, противоречивый характер представлений о путях протекания и конечных продуктах окисления активного агента восстановителя — гидрид-иона (Н ), развитых в работах по исследованию процессов с участием гипофосфита, получил отражение и при описании механизма действия борогидрида. [c.146]

Вопрос о различии в строении ацетилхолинэстераз теплокровных и насекомых не решен окончательно. Высокоактивные фосфорорганические инсектициды, обладающие избирательным действием на насекомых, могут быть тем инструментом, с помощью которого можно различить тонкости в строении активной поверхности холинэстераз насекомых. Поэтому изучение механизма действия активных инсектицидов, особенно соединений, обладающих иа- [c.344]

Механизм действия твердых эмульгаторов при образовании эмульсий заключается в следующем твердые частицы эмульгатора избирательно смачиваются внешней средой образующейся эмульсии в присутствии капелек дисперсной фазы. Следовательно, для получения эмульсий масло — вода твердый эмульгатор должен быть гидрофильным. Не следует стремиться к полному смачиванию твердых частиц эмульгатора, так как при этом они останутся в объеме внешней среды эмульсии, не будут прилипать к поверхности капелек дисперсной фазы и отделяться от поверхности капелек прослойкой избирательно смачивающей жидкости. В связи с этим необходимо стремиться к мозаичному строению поверхности твердого эмульгатора в отношении избирательного смачивания, т. е. большая часть поверхности твердого эмульгатора должна состоять из гидрофильных элементов, а меньшая часть — из структурных элементов, обладающих промежуточной смачиваемостью (П. А. Ребиндер). [c.10]

Более эффективными в качестве деасфальтирующих растворителей являются растворители левой восходящей ветки кривой Семенченко, так как они, как это видно из табл. 1 и 2, при высокой деасфальтирующей способности (практически не растворяют асфальты) обладают избирательностью по строению молекул, направленной на растворение нафтеновых углеводородов. Следует подчеркнуть, что избирательное разделение по химическому строению углеводородных молекул, наблюдаемое при деасфальтизации растворителями, является следствием различного механизма действия растворителей, расположенных на различных ветках кривой Семенченко. [c.19]

Синтетические пептиды имеют большое значение во многих областях науки для химиков — как вещества, дающие окончательное доказательство строения природных соединений для биохимиков — как модели при изучении специфичности и механизма действия ферментов для физико-химиков — как модели для исследования конформации белков для фармакологов — как источники веществ с модифицированной или избирательной гормональной активностью для иммунологов—как средство установления и объяснения иммунологической специфичности. Этот список молено было бы значительно расширить. [c.9]

Низкомолекулярные пептиды, в частности пептидные гормоны, как правило, наделены несколькими функциями. В этом отношении они отличаются от белков, которые, за редким исключением, монофункциональны, физиологическое действие отдельного природного пептида часто проявляется в совершенно различных системах организма и по своему характеру настолько разнообразно, что в такой сложной картине подчас трудно увидеть стимулирующее начало одного соединения и обнаружить между многими активностями пептида какую-либо связь. Несмотря на сложность функционального спектра, механизмы всех физиологических действий пептида совершенны по своей избирательности, чувствительности и эффективности. Поэтому при изучении конкретной функции возникает представление о молекулярной структуре пептида как о специально предрасположенной для выполнения только единичного рассматриваемого действия. Природным олигопептидам присуща согласованность двух на первый взгляд взаимоисключающих качеств - полифункциональности и строгой специфичности. Подход к установлению количественной зависимости между строением и биологической активностью олигопептидов, детально рассматриваемый в следующем юме монографии "Проблема белка", включает решение двух структурных задач, названных автором данной монографии [28] прямой и обратной. Прямая задача заключается в выявлении всех низкоэнергетических конформационных состояний природного олигопептида, которые потенциально, как будет показано, являются физиологически активными. Эта задача требует знания только аминокислотной последовательности молекулы и решается на основе теории и расчетного метода, использованных уже в анализе структурной организации многих олигопептидов. Обратная структурная задача по своей постановке противоположна первой. Ее назначение заключается в априорном предсказании химических модификаций природной последовательности, приводящих к таким искусственным аналогам, каждый из которых имеет пространственное строение, отвечающее конформации, актуальной лишь для одной функции исходного соединения. Конечная цель решения обратной задачи, таким образом, состоит в прогнозировании монофункциональных аналогов, которые бы только в своей совокупности воспроизводили полный набор низкоэнергетических конформаций природного пептида и весь спектр его биологического действия (подробно см. гл. 17). [c.371]

HIV-1. Практически эта задача оказалась чрезвычайно сложной и на сегодняшний день нерешенной Среди требований, предъявляемых к свойствам ингибиторов, главное и самое трудновыполнимое касается избирательности их действия. Ингибиторы, обладающие терапевтическим эффектом, должны быть прежде всего высокоспецифичны до такой степени, чтобы дезактивируя ретровирусную протеиназу, не нарушать нормального функционирования как аспартатных, так и других протеолитических ферментов клетки-хозяина. Для целенаправленного поиска ингибиторов, удовлетворяющих этому требованию, необходимо располагать количественными данными о всех стадиях катализа вирусной протеиназы и механизмах функционирования протеиназ инфицированной клетки, а также владеть методом решения обратной структурной задачи, те конструирования химического строения ингибитора по заданной пространственной форме. Вероятность обнаружения таких ингибиторов экспериментальным или эмпирическим путем мала. Помимо того, что этот путь ненадежен, он чрезвычайно дорогостоящ и продолжителен На несовершенство используемого подхода, допускающего исследование только в направлении от функции к структуре, указывают разработанные схемы катализа аспартатных протеиназ. Они интересны в том отношении, что исходят по существу из одного и того же экспериментального материала, включающего данные рентгеноструктурного анализа и результаты многочисленных биофизических и биохимических исследований, а также базируются на одинаковых традиционных, теоретических представлениях о природе биокатализа. При единстве исходного опытного материала, теоретической основы и в рамках одного подхода были предложены пять различных стереохимических моделей функционирования аспартатных протеиназ, которых, впрочем, могло быть и больше [363-366]. [c.546]

Общие положения. Ингибиторами называются вещества, снижающие скорость реакций. Классические исследования, в которых ингибиторные эффекты изучались на изолированных ферментных системах и на метаболических процессах, сыграли исключительно важную роль в установлении строения субстратов, природы тех групп, при помощи которых субстрат связывается с ферментом, а также в выяснении специфичности ферментативных реакций и самого их механизма. В клетке ингибирование ключевых реакций веществами, которые являются продуктами тех же реакций или тех же (а иногда и других) метаболических процессов, служит тонким регуляторным механизмом, обеспечивающим поддержание относительного постоянства состава внутриклеточной среды, а также ответные реакции на изменения во внешней среде. Наконец, избирательное ингибиторное действие ряда природных и синтетических соединений антиметаболитов), несомненно, должно быть положено в основу по крайней мере одного из подходов к разработке рациональной фармакологии и химиотерапии. На этом пути открываются две возможности. Первая связана с тем, что разные ферменты имеют разную специфичность, а потому какой-нибудь ненормальный продукт одной из начальных реакций данного метаболического пути вполне может оказаться ингибитором какой-либо более поздней стадии того же процесса (Петерс назвал такую ситуацию летальным синтезом ). Вторая возможность заключается в направленном изменении синтеза ферментов. Поскольку сами ферменты являются продуктами метаболизма, их синтезом, очевидно, можно управлять, воздействуя на метаболизм. [c.182]

Механизм избирательного действия большинства применяющихся гербицидов изучен недостаточно или вовсе не изучен, однако имеется ряд факторов, в какой-то мере объясняющих избирательность тех или иных гербицидов. Среди них можно назвать следующие анатомо-морфологическое строение растений, свойства протоплазмы клеток, особенности обмена веществ, наличие у растений ферментных систем и веществ небелковой природы, которые способны разлагать гербициды. Кроме того, избирательность в значительной мере зависит от типа почв, количества и распределения осадков, продолжительности действия гербицидов в почве, устойчивости к ним молодых проростков культурных и сорных растений и т. д. [c.23]

Действие реагентов-собирателей. Действие реагентов-собирателей, по современным представлениям, заключается в том, что при попадании на поверхность серы капли жидкости аполярного строения происходит закрепление аполярного вещества на сере под действием сил межмолекулярного притяжения. Введение во флотационную пульпу аполярных реагентов вызывает их избирательное закрепление на поверхности серы и способствует в дальнейшем прикреплению частиц минерала к пузырьку воздуха. Механизм этого явления трактуется неоднозначно. [c.54]

Мы, конечно, еще весьма далеки от возможности расписать строение организма, исходя из последовательностей его генома. Для этого необходимо более глубокое понимание биологии клетки, понимание того, что делают тысячи больших и малых молекул после их синтеза В данной главе обсуждается лишь одна из сторон этого вопроса. Мы рассмотрим правила, согласно которым определенные наборы генов избирательно активируются в каждой клетке. Будет показано, что механизмы контроля генной экспрессии действуют на самых разных уровнях, каждому из них посвящен отдельный раздел этой главы. Наконец, мы рассмотрим проблему возникновения сложной регуляторной системы генов. Однако начать следует с обзора некоторых основных принципов генетического контроля в высших организмах. [c.176]

Другой подход к получению необходимых лекарств связан с созданием особых ингибиторов ретровирусных аспартатных протеиназ. Среди требований, предъявляемых к свойствам ингибиторов, главное и самое трудновыполнимое касается избирательности их действия. Ингибиторы, обладающие терапевтическим эффектом, должны быть, прежде всего, специфичными до такой степени, чтобы, дезактивируя ретровирусную протеиназу, не нарушать нормального функционирования как аспартатных, так и других протеолитических ферментов клетки-хозяина. Для целенаправленного поиска ингибиторов, удовлетворяющих этому требованию, необходимо располагать количественными данными о всех стадиях каталитического акта вирусной протеиназы, аналогичными сведениями о механизмах функционирования протеиназ инфицированной клетки и методом решения обратной структурной задачи, т.е. конструирования химического строения ингибитора по наперед заданной пространственной форме. В связи с проблемой специфичности фермент-субстратных взаимодействий особое значение [c.91]

Исследование антибиотиков оквзало большое влияние и на собственно науку о живом. Изучение механизмов действия антибиотиков показало, что они являются тонкими инструментами, способными избирательно влиять на функционирование тех или иных систем клетки. С их помощью удалось лучше понять строение и функцию клеточных мишеней антибиотиков, что во многом определило сегодняшние успехи физико-химической биологии. [c.722]

Механизм действия специфических гидролитических ферментов, принимающих участие в метаболизме крахмала, и строение крахмала взаимозависимы, поэтому их лучше всего рассматривать вместе. По, поскольку этот вопрос будет подробно рассматриваться ниже, здесь мы лишь отметим следующее Мейер и др. [119] предложили линейное строение для амилозы и разветвленное для амилопектина, основываясь на том факте, что при действии Р-амилазы на амилозу происходит полное осахари-вание последней, тогда как из амилопектина образуется остаточный декстрин. Группа Мейера впервые иредлоя ила специфичный метод разделения амилозы и амилопектина, основанный на том, что амилоза в отличие от амилопектина растворима в горячей воде (70—80°). Позднее Шох [156] нашел, что амилоза избирательно осаждается к-бутанолом, с которым она образует кристаллический комплекс он использовал это свойство для фракционирования и очистки кукурузного и картофельного крахмала. Позднее было обнаружено, что еще более эффективным осадителем по сравнению с / -бутанолом являются к-амиловый спирт, к-пропиловый спирт и тимол. [c.141]

Такой подход вполне оправдывается при рассмотрении зависимости структуры макромолекулы от присутствия в системе комплексообразующих соединений (оснований Льюиса), в частности полярного растворителя. Обычно эту зависимость связывают с изменением состояния активной связи М — А под действием таких агентов. Имеется в виду переход ионной пары (т. е. состояния активного центра, благоприятствующего избирательному образованию промежуточных комплексов определенной структуры) в разделенные пары или свободные ионы. Подобное изменение характера активных центров действительно может ослабить регулирующее влияние противоиона, а при полной диссоциации ионной пары целиком исключить его. Поэтому для процессов полимеризации, протекающих в полярных средах, такое представление о роли полярных соединений в известной мере оправдано. Однако значительные изменения в строении макромолекул часто наблюдаются в присутствии А1алых, а иногда ничтожных количеств полярного агента, т. е. в условиях, когда общая полярность среды практически не отличается от исходной. Один из хорошо известных примеров — синтез 1,4-1 ис-полиизо-прена под действием литиевых инициаторов, который оказался возможным лишь при исключении микропримесей из реакционных систем. По-видимому, механизм действия малых количеств различных ингибиторов стереоспецифичности состоит в образовании их комплексов с инициатором или активными центрами. Конечно, такие акты влияют на полярность и, следовательно, на длину связи М —А. Тем пе менее соответствующие эффекты [c.243]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

При изучении реакций гидрогенизации Вавоном, Лебедевым, Залькиндом, Казанским и другими были открыты закономерности, связывающие степень и скорость гидрогенизации не только с природой катализаторов, но и с химическим строением исходных продуктов (см. [3]). Рогинским было открыто явление предварительного газового промотирования катализаторов водородом (стр. 227). Сокольский, Эйкен, Фрейдлин, Ринеккер, Воеводский и другие исследовали металловодородный характер Катализаторов избирательного действия (стр. 272, 280). Эти исследования многие работы в области кинетики каталитической гидрогенизации были направлены на выяснение механизма реакций и в иервую очередь на выявление особой роли поверхности твердых катализаторов, С которой связывала сь и активность, и избирательность их действия. Одним из резуль- [c.102]

Вторая характерная особенность биокатализа — это большое место, занимаемое в нем морфологической селективностью. В живом организме каждый отдельный биокатализатор обеспечивает, как правило, одну строго определенную реакцию, которая присходит только с молекулами строго определенного химического и пространственного строзния. Столь же определенное строение имеют и продукты реакции. Благодаря этому большая часть ферментативных реакций структурно и пространственно строго избирательна. На искусственно выделенных ферментах вне организма эта избирательность уменьшается. Нередко одни и те же выделенные ферменты можно применять для проведения нескольких различных технологических реакций. Следовательно, не всегда высокая селективность обусловливается одним лишь ферментом, ее может повышать и изменять наличие в живых клетках дополнительных веществ и дополнительных структур. Морфологическая избирательность действия катализаторов и морфологическая направленность каталитических реакций настолько существенны, что их целесообразно рассматривать как особые морфологические функции катализаторов и процессов. В пользу этого говорит также существование некоторых специфических механизмов управления строением — в частности различных матричных эффектов и механизмов. [c.32]

Известно, что при замещении у тетраэдрического углерода происходит количественное стереохимическое обращение независимо от деталей строения системы. Оказывается, замещение 5дг2 у октаэдрического кобальта менее стереоспецифично. Но мы находим, что в зависимости от ориентирующего эффекта уже присутствующих групп в больщой и часто преобладающей степени происходит перемещение по ребру . Ориентирующее влияние нитрогруппы весьма отличается от других групп, а несколько пониженные скорости указывают, что она оказывает не активирующее, а слабое избирательное замедляющее действие. По-вндимому, это можно понять [6с]. Так как нитрогрупна является уникальной среди перечисленных ориентирующих групп по способности ее структуры посредством сопряжения втягивать неспаренные электроны (а их в Зс(-оболочке кобальта имеется шесть), то кажется правдоподобным, что перемещение этой оболочки по направлению к нитрогруппе и частично внутрь ее избирательно подвергает другую сторону атома кобальта атаке анионным реагентом. Положительный заряд, наведснный таки.м образом на атом кобальта, будет препятствовать отделению уходящего хлорид-иона. Так как в механизме S v2, описанном нами для замещения анионами, отделение уходящего аниона является существенной частью процесса, определяющего скорость, то не удивительно, что комплексы с нитрогруппой реагируют несколько медленнее. [c.123]

Среди экстрагентов, действующих по механизму ассоциации ионов, нащли эффективное применение моночетвертичные аммониевые солн, содержащие достаточно крупные алкилы [1—5]. Возможность ирименения бисчетвертичных аммониевых солей как экстрагентов ранее не использовалась. Вместе с тем, благодаря способности образовывать в зависимости от зарядности и строения аниона, а также условий взаимодействия полимерные ассоциаты или. мономерные макроцик-лические соли, можно ожидать, что бисчетвертичные аммониевые экстрагенты будут обладать какими-либо особыми свойствами, Б частности, высокой избирательностью. В свете новых данных о внешнесферном влиянии катионов на комплексообразование в растворах [6—8] можно также ожидать некоторых отличий при экстрагировании комплексных анионов в виде ассоциатов с бисчетвертичными катионами. [c.44]

Итак, интенсивное изучение особенностей молекулярного строения ауксинов пока ие привело к пониманию основного механизма влияния этих соединений на рост и диффереицировку. Одиако в ходе этой работы были обнаружены некоторые практически важные соединения, оказавщиеся очень ценными для сельского хозяйства и садоводства, такие, как гербициды избирательного действия, вещества, способствующие завязыванию плодов или укоренению (гл. 5). [c.123]