Перхлорат-селективный электрод

В настоящее время выпускаются нитрат-, тетрафторборат-, перхлорат-селективные электроды с пластифицированными мембранами, которые позволяют измерять концентрацию соответствующих ионов в диапазоне от 1 до 10 моль/л при температурах от О до 40 °С. Разработаны также электроды для определения Са ", На", К". Так, например, поливинилхлоридная матрица, пластифицированная трибутилфосфатом, селективна к ионам Са ". Та же мембрана, пластифицированная дибутилфосфатом, реагирует на изменение концентрации ионов К" в присутствии На". Следует помнить, что в основе действия всех этих мембран лежат те же принципы, что и рассмотренные выше. Необходимым условием отклика мембраны является равновесие реакции определяемого иона с комплексообразующим реагентом или с ионообменником. [c.209]

Рис. П-1. Конструкция перхлорат-селективного электрода.

Перхлорат-селективный электрод [c.61]

Дифференцированное потенциометрическое титрование смеси СЮг [26] и 1 раствором нитрона с перхлорат-селективным электродом с жидкой мембраной [c.152]

Используют ионоселективные электроды. Для определения 8,3—33 мг оксалата при pH = 7 — И применяют титрование в присутствии электрода, селективного к кальцию [25]. В работе [26] применен свинец-селективный электрод, что позволяет осуществлять потенциометрическое титрование 1—25 мг щавелевой кислоты (в среде 40%-ного н-диоксана) раствором перхлората свинца. Определению мешают цитраты и другие лиганды, образующие устойчивые комплексы со свинцом (И), а также анноны, образующие со свинцом(II) нерастворимые соединения, [c.155]

Определению сульфатов с использованием свинцового селективного электрода мешают Си +, Hg +, Ag+ и 10-кратный (молярный) избыток хлоридов, нитратов и СОг- Мешающее влияние СОг можно устранить доведением pH образца до 4. При изменении pH в интервале 3,0—6,5 в отсутствие карбонатов кривые титрования сульфата перхлоратом свинца остаются неизменными. [c.550]

Кроме азотнокислого серебра при потенциометрическом определении хлорид-ионов используются ацетат серебра (ошибка 2%) [462] и перхлорат серебра [934]. В последнем случае титрование проводят в среде ацетона или смеси ацетона и уксусного ангидрида (1 4) с твердым серебряным селективным электродом, титрант готовят на ацетоне. Метод используют для определения микроколичеств хлоридов. Можно определить 7 мкг СГ в 50 мл. раствора. [c.95]

Методика. Пробу анализируемой воды смешивают с изопропанолом в отношении 1 4. Стандартные растворы готовят разбавлением 0,1 М раствора перхлората свинца (№ 948206). Результаты титрования наносят на специальную диаграммную бумагу Грана, учитывающую изменение объема (10%-ное) титруемого раствора при титровании (№ 900090). Э.д.с. измеряют с погрешностью отсчета не хуже 0,1 мВ см. Грана метод Свинец-селективный электрод). [c.100]

Для потенциометрического осадительного титрования применен цетилтриметиламмоний, точку эквивалентности можно фиксировать с любым электродом, селективным к перхлорат-иону [937]. Данный титрант позволяет определить перхлорат-ион в более широкой области pH (от 1,2 до 12,8), чем с использованием хлорида тетрафениларсония. В более узком интервале pH (2,2—11) работает в качестве титранта хлорид цетилпиридиния [938]. [c.105]

Для оценки мешающего действия различных ионов использовали другие электроды, селективные к перхлорат-ионам [40] 168 [c.168]

Электрод (рис. П-1) имеет сменный модуль с пластифицированной мембраной, в состав которой входит жидкий ионообменник, селективный к перхлорат-ионам. При контакте мембраны с раствором, содержащим перхлорат-ионы, на границе раздела фаз мембрана — электрод возникает разность потенциалов, ве- [c.87]

В (относительно хлорсеребряного) с использованием угольных или ртутных электродов приводит к уменьшению чувствительности и селективности. Вещества, содержащие фенольную, индольную или альдегидную группу, способны окисляться при низких потенциалах (0,4-0,7 В). В качестве рабочего электрода используются электроды из платины, золота, углеродной пасты, графита. Электрод, на котором протекает интересующая нас реакция, и является рабочим электродом катод (реакция восстановления) или анод (реакция окисления). Электрохимические детекторы работают только с проводящей водной подвижной фазой, поэтому они наиболее подходят для обращенно-фазной или ионообменной хроматографии. Для увеличения проводимости подвижной фазы в водный элюент добавляют нитрат калия, перхлорат натрия, а в органический — перхлорат тетраэтиламмония. [c.195]

Берхлорат-селективный (перхлоратный) электрод. Перхлорат-селективный электрод фирмы Орион (модель 93-81) представляет собой электрод с жидкой мембраной, предназначенный для [c.87]

Рис. П-2. Типичный ка.чибровочный график для перхлорат-селективного электрода.

Успешно применяемый в анализе фторидный электрод использован для косвенного определения мышьяка (V). Арсенат при его содержании в растворе менее 1,5-10 % осаждают солью лантана при pH = 8,65, а избыток лантана титруют фторидо.м с применением фторид-селективного электрода. Содержание арсената определяют графическим методом [86]. Определению не мешает 600-кратный мольный избыток хлоридов и нитратов, но сульфаты завышают результаты анализа. Влияние сульфатов можно устранить, осадив их ионами бария. Точность метода составляет 5%. Для определения миллиграммовых количеств мышьяка (V) с более высокой точностью и воспроизводимостью в той же работе рекомендуется проводить потенциометрическое титрование раствором перхлората свинца и применять свинец-селективный электрод. [c.26]

Для потенциометрического титрования сульфатов использован свинцовый селективный электрод [177] типа ORION 94-82 Pb в сочетании со стандартным электродом ORION 90-02. Для понижения растворимости сульфата свинца применяли диоксан, который в этом отношении оказался более эффективным, чем этанол. Кривая титрования сульфата в 50%-ном диоксановом растворе перхлоратом свинца изображена на рис. 64. Чувствительность определения сульфатов этим методом ограничена растворимостью сульфата свинца и составляет 5-10 М. [c.550]

Для потенциометрического определения полумикроколичеств оксалатов Зелиг [417] использовал РЬ -селективный электрод (Орион 94-82), а в качестве титранта 0,01 М раствор перхлората свинца при pH 4,4 нужное значение pH он получал, добавляя разбавленную хлорную кислоту. Определение проводилось следующим образом. Пробу оксалата (1-25 мг) растворяли в 30 мл дистиллированной воды. Доводи. I pH до 4,5—9,5 раствором гидроксида натрия или хлорной кислотой, далее добавляли 20 мл диоксана и полученный раствор титровали нотенцио-метрически с РЬ " -селективным электродом и электродом сравнения. Однако в связи с тем, что оксалат свинца имеет низкую растворимость в воде (К р = 2,74-10 при 18°С), потенциометрическое титрование оксалата можно проводить и в водной среде, как это показано на рис. 11.2. [c.140]

Танака и др. [433] сконструировали чувствительный к ионам алкил-бензолсульфонатов ион-селективный электрод на основе поливинилхлоридной матрицы, заполненной комплексом сульфонат — ферроин. Чтобы приготовить соль алкилбензолсульфоната, избыток. 10 М раствора ферроина приливали к водному раствору алкилбензолсульфоната натрия и перхлората натрия (оба 0,1 М). Осадок, который представляет собой смесь алкилбензолсульфоната ферроина и перхлората ферроина, промывали, высущива.ли, после чего 0,2 г этого осадка вместе с 0,4 г поливинилхлорида растворяли в 5 мл тетрагидрофурана. К этой смеси добавляли пластификатор диоктилфталат (0,2 мл), после чего раствор перемешивали. Далее растворитель выпаривали и из полученного материала вырезали мембраны диаметром 11 мм и толщиной 0,3 мм, которые закрепляли на тефлоновой трубке. Внутренним раствором сравнения служил 10 М раствор алкилбензолсульфоната, электродом сравнения хлорсеребряный электрод. Электродная функция вышеописанного твердого мембранного электрода в водных растворах или 0.1 М ацетатном буфере (pH 4,8) линейна в диапазоне концентраций [c.149]

Эти электроды, также как и селективные к d + и Си , могут быть изготовлены с мембранами из сульфидов свинца и серебра, совместно спрессованных в таблетки [4]. Изготовлены также проточные устройства с электродами, селективными к и [98]. Применению электродов с мембраной из PbS—AgaS мешает присутствие в растворе Hg +, Ag+ и u + [4]. Электрод такого типа фирмы Orion использовали при прямом титровании сульфатов в 50% растворе п-диоксана [99]. В растворах, в которых пытаются оценить микроколичества сульфата титрованием с раствором перхлората свинца, должен отсутствовать PbS04 и фосфаты С1" и NOg мешают титрованию, если они присутствуют в 100-кратном избытке. С помощью РЬ +-селективных электродов измеряли содержание серы в органических соединениях в 60%-ном п-диоксане [100], полумикроколичества оксалата в 40%-ном и-диоксане [101], а также микроколичества ортофосфата методом прямого потенциометрического титрования [102]. В последнем случае значение pH растворов поддерживали на уровне 8,25— 8,75 с помощью буферных систем, присутствие же в растворе NO3 и SO4 лишь в небольшой степени мешало функционированию электрода в соответствии с уравнением Нернста. То же относится к СГ и F , хотя их наличие приводило к завышению определяемых количеств фосфатов. [c.196]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Электроды, селективные к кальцию, обратимы но отношению к этому иону и реагируют па ион ка льция с высокой чувствительностью. Титруют кальцпй комплексонами с этим электродом при pH 10 [1541]. Определению не мешают щелочные металлы [1632], а также катионы аммония и анионы галогенидов, цианиды, рода-виды, ферроцианиды, нитраты, нитриты, сульфаты, хроматы, перхлораты, бикарбонаты и арсенаты. Катионы Ва, М и Zn количественно титруются вместе с кальцием. Мешают фосфаты, карбонаты, оксалаты. При pH 12 кальций можно титровать в присутствии магния [1004]. [c.73]

Смесь ацетамида и К,Ы -диметилацетамида, растворенная в 65 мл ацетонитрила, 0,2 Р по перхлорату лития анализировали методом кулонометрии при контролируемом потенциале. В начале потенциал платинового сетчатого рабочего электрода поддерживали равным +1,35 В относительно Нас. КЭ для селективного окисления третичного амида. Затем потенциал анода был доведен до -М,86 В относительно Нас. КЭ для окисления первичного амида. Кулонометр, подключенный последовательно к электролитической ячейке, зафиксировал 80,72 Кл при окислении третичного амида и 36,98 Кл — для первичного амида. Рассчитайте массу (в мг) ацетамида и N,N -димeти-лацетамида, присутствующих в исходном растворе. [c.439]

В очень селективных индикаторных электродах другого типа используются жидкие ионообмепники. В этих электродах внутренний серебряный электрод погружается в жидкий ионообменник, заряженный в форме ионов, которые нужно определять. Например, кальциевый электрод заполнен фосфорорганическим соединением, содержащим кальций. Ячейка с этим веществом прикрепляется к нижней части электрода при помощи диска из спеченного стекла или пластмассовой мембраны. Основное назначение диска или мембраны — предохранить ионообменник от растворения в анализируемом растворе. Было показано, что действие такого электрода подчиняется уравнению Нернста до концентрации кальция М и что электрод достаточно избирательно реагирует на изменение концентрации ионов кальция. Электроды такого типа были разработаны для определения хлорида, нитрата, перхлората, тетрафторбората, кальция, меди, а также для определения жесткости воды (выраженной в концентрации двухвалентных катионов). [c.416]

В качестве жидких ионообменников для мембранных пер-хлоратселективных электродов предложены перхлорат тетрапро-пиламмония и перхлорат тетрабутиламмоиия [424]. Эти электроды показывают высокую селективность, когда мешающие ионы экстрагируются четвертичными аммониевыми основаниями. [c.104]

Изучены соли метиленового синего с BF4 в тетрахлорэтане, дихлорэтане и нитробензоле в качестве мембранных ионселективных электродов [663]. Мембрана в нитробензоле обладает наибольшей селективностью к перхлорат-иону. Не мешают ионы SO , Hg OO, В40, , СГ, Вг . Калибровочный график на IO4 имеет пернстовский участок при ед. / С1 1—5 [663], 0—6 [705]. Время [c.104]

Электрод, селективный к перхлорат-иону, в состав мембраны которого входит 1,10-фенантролинат железа, применяют при потенциометрическом титровании растворами тетрафениларсония хлорида [425, 935], возможно также титрование раствором тетра-фенилфосфония хлорида [935]. Лучшие результаты получены в интервале pH 4—7. Титрование возможно и в щелочной среде до pH 11 [137]. В табл. 5 представлены данные о селективности пер-хлоратного электрода на основе 1,10-фенантролината железа(П1). [c.105]

Смолы измельчают в микромельнице, охлаждаемой водой, и суспендируют в диоксане, к полученной суспензии добавляют избыток бромистого водорода, получаемого непосредственно в реакцио йюй смеси (in situ) [277]. Через 30 мин избыток бромида оттитровывают потенциометрически перхлоратом ртути с бромид-селективны.м индикаторным электродом (Орион 94-35) потенциал измеряют рН-метром с расширенной шкалой. Эпоксиэквивалент неотвержденной смолы определяют тем же методом. Скорость отверждения эпоксидных смол изучалась ранее методами ИК-спектроскопии [278 — 280] и определялась по исчезновению полосы поглощения около 913 см . [c.95]

Зелиг [206] описал методы микро- и полумикроопределения серы в органических соединениях. После сжигания в колбе по методу Шёнигера [156, 288] образовавшиеся газы поглощают водным раствором нитрита натрия. При этом серусодержащие соединения окисляются до сульфатов. Избыток нитрита натрия удаляют кипячением, при этом выделяется диоксид углерода, образовавшийся при горении вещества. После этого раствор охлаждают до комнатной температуры, pH доводят до 4 — 6,5 и добавляют в раствор 1,4-диоксан в таком количестве, чтобы соотношение-вода/диоксан составило 2 3. Полученную смесь титруют потенциометрически раствором перхлората свинца с -селективным индикаторным электродом (Орион 94-82). Если в органическом веществе содержится фтор, то в реакционную смесь следует добавить борную кислоту с тем, чтобы связать ионы фтора в комплекс. Если органическое вещество содержит также и хлор, то ионы фтора не образуют комплекса даже при 8-кратном избытке борной кислоты из-за образования хлорфторида свинца, который при [c.96]

Потенциал не зависит от pH в диапазоне 3 —12. При pH < 3 потенциал электрода нестабилен, что, вероятно, можно объяснить влиянием хлорид-ионов соляной кислоты, добавлением которой pH раствора доводят до указанного уровня [411]. Ионы НР01 , SO , (СООН) , фторид, хлорид и ацетат не влияют на электродную функцию вычисленные коэффициенты селективности имеют очень малые значения. Мешающее действие ионов бромида, бензоата и дихлорацетата также весьма невелико, однако ионы перхлората, тиоцианата и иодида в большой [c.138]

Вг -селективный мембранный электрод применяли для оценки содержания брома в органических соединениях [290], сыворотке [298], плазме [299], безалкогольных напитках [300] и фармацевтических товарах [288]. Этим электродом пользовались для определения активности Вг в растворах бромидов децил-, додецил-, тетрадецил- и гексадецилтриметиламмония [301 ]. Кроме того, с его помощью идентифицировали различные тиолы титрованием с перхлоратом ртути в ацетонсодержащих средах [302]. [c.145]

Как уже упоминалось, соль типа Ре (phen) " , функционирующая как анионообменник с константами селективности, приведенными в табл. 19, применяют для изготовления электрода с жидкой мембраной, селективного к перхлорат-иону 13]. В диапазоне концентраций СЮ от 10 до М в растворах с pH = 4-н11 электрод обладает неплохой нернстовской функцией и селективностью к СЮ [220]. В работе [221 ] показано, что С10 -селектив-ный электрод также реагирует на ионы перманганата, перйодата и бихромата. Кроме того, электрод реагирует изменением своего потенциала на изменение активностей ионов перрената и тиоцианата в широкой области концентраций вплоть до 10" М. для первого и до 10" М. для второго ионов в соответствии с уравнением Нернста [222]. При титровании, проводимом с этим электродом, обнаружено, что кривые титрования растворов, содержащих ионы S N", СГ, Вг", Г, солями Hg (П) имеют U-образную форму. Очевидно, электрод высокочувствителен к анионным [c.257]

Фогг с сотр. [224] сконструировали электрод, селективный к ОО4, насыщая пленку из натурального каучука раствором перхлората бриллиантового зеленого в хлорбензоле. Потенциал электрода имел устойчивые значения в растворах СЮ в диапазоне концентраций от 10 до 10 М. Влияние посторонних ионов на потенциал характеризуют данные табл. УП1.21. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология