Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Свойства медноаммиачных растворов целлюлозы

    Свойства медноаммиачных растворов целлюлозы. Медноаммиачные растворы целлюлозы обладают рядом особенностей, кото- [c.147]

    Советскими исследователями за последние годы проведено большое количество работ, посвященных изучению структуры и свойств медноаммиачных растворов целлюлозы. Изложенные ниже работы Данилова, Пакшвера, Архипова, Давыдова способствовали выяснению условий взаимодействия целлюлозы с медноаммиачным раствором, изучению свойств получаемых растворов и возможности изменения этих свойств в требуемом направлении. Однако механизм взаимодействия целлюлозы с медноаммиачным раствором до настоящего времени недостаточно выяснен. [c.197]


    Свойства медноаммиачных растворов целлюлозы [c.213]

    Характерной особенностью медноаммиачных растворов целлюлозы является высокая вязкость и значительное структурирование концентрированных растворов. Вязкость концентрированных медноаммиачных растворов целлюлозы, так же как и других высокомолекулярных веществ, определяется не только степенью полимеризации целлюлозы, но и степенью структурирования, и может значительно изменяться при добавлении в раствор различных реагентов, влияющих на взаимодействие между макромолекулами и тем самым на степень структурирования. По данным Архипова и Пакшвера с повышением содержания аммиака степень структурирования раствора уменьшается. Аналогично влияет добавление небольших количеств едкого натра, пиридина или повышение концентрации меди в растворе Наоборот, добавки солей, по данным Данилова как правило, вызывают повышение вязкости растворов, повидимому, в результате частичной десольватации растворенных макромолекул и повышения структурирования растворов. Более подробно о влиянии различных добавок на свойства медноаммиачных растворов целлюлозы см. в книге Пакшвера [c.214]

    Вискоза и в этом случае характеризуется слабо выраженными эластическими свойствами даже по сравнению с медноаммиачным раствором целлюлозы и раствором КМЦ, хотя они получены из одного и того же полимера. Поэтому можно полагать, что упругие свойства вискоз связаны не только с собственной жесткостью [c.125]

    Целлюлоза способна растворяться в медноаммиачном реактиве— растворе гидроксида меди (И) в концентрированном аммиаке предположительно при этом образуются комплексные соединения. При действии кислот из таких растворов выделяется осадок целлюлозы, отличающейся от исходной некоторыми физическими свойствами, называемой регенерированной целлюлозой или гидратцеллюлозой. [c.233]

    Менее распространенным является медноаммиачный способ, при котором используется характерное свойство целлюлозы — ее способность растворяться в аммиачном растворе оксида меди (П) 1Си(КНз)4] ОН)2 (реактив Швейцера). Из этого раствора действием кислот вновь выделяют целлюлозу. Нити волокна получают продавливанием медноаммиачного раствора сквозь фильеры в осадительную ванну с раствором кислоты. [c.496]

    Некоторые свойства целлюлозы затрудняют переработку ее в полуфабрикаты (волокна, пленки и пластики). В частности, формование изделий из расплавов невозможно, так как температура плавления целлюлозы выше температуры ее разложения. Формование изделий из раствора затруднено тем, что растворимость целлюлозы незначительна вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия. Среди немногочисленных растворителей целлюлозы практическое применение с целью перевода ее в состояние, пригодное для формования волокон, нашел лишь так называемый медноаммиачный раствор [Си (ЫНз)4(ОН)2] — реактив Швейцера. [c.48]


    Далее были изучены свойства этой модифицированной целлюлозы. Следует отметить, что она не растворялась в медноаммиачном растворе. [c.345]

    По своим свойствам медноаммиачный прядильный раствор значительно отличается от вискозного.- В частности, первый из них химически стабилен и в отсутствие кислорода воздуха и окислителей не изменяется во времени. В то же время медноаммиачные прядильные растворы, так же как и большинство других растворов целлюлозы, легко окисляются, так как целлюлоза, особенно в щелочной среде, подвержена окислению. [c.100]

    Состав и свойства медноаммиачных прядильных растворов целлюлозы, применяемых для формования текстильной нити и штапельного волокна водным способом, характеризуются следующими данными  [c.447]

    Вопрос о влиянии качества исходной целлюлозы на свойства получаемого медноаммиачного волокна исследован значительно меньше, чем для вискозного. До настоящего времени не разработаны методы приближенной характеристики реакционной способности целлюлозы, применяемой для производства медноаммиачного волокна. При получении медноаммиачного прядильного раствора целлюлоза всегда применяется в виде рыхлой массы. Для повышения равномерности обработки используют целлюлозу с влажностью 50—100% (от веса сухой целлюлозы). Поэтому в тех случаях, когда в качестве исходного сырья применяют хлопковую целлюлозу, целесообразно отварку и отбелку хлопкового пуха проводить непосредственно на заводе медноаммиачного волокна с тем, чтобы на растворение поступала отжатая влажная целлюлоза без сушки. При применении древесной целлюлозы перед растворением ее увлажняют (до содержания 50% НгО) для повышения скорости и равномерности растворения. [c.541]

    Взаимодействие комплексного медноаммиачного соединения Си (ННз)т ОН)2—куприаммингидрата — с целлюлозой является сложным и недостаточно изученным процессом. Недостаточно исследованы состав образующегося соединения и свойства получаемого раствора. Имеющиеся в литературе данные, особенно по вопросу о составе получаемого соединения, часто противоречивы, а в ряде случаев не согласуются с современными представлениями о строении и свойствах целлюлозы. [c.542]

    Изменение механических свойств сульфитной целлюлозы и вязкости ее медноаммиачных растворов в процессе [c.155]

    В период 1892—1901 гг. Настюков опубликовал ряд работ, посвященных изучению условий получения и свойств оксицеллюлоз. Эти препараты он получал окислением целлюлозы растворами белильной извести, перманганатом калия и азотной кислоты. Настюков один из первых указал, что целлюлоза, растворенная в медноаммиачном растворе, в результате действия кислорода воздуха подвергается деструкции и частично переходит в окси-целлюлозу . Изучая свойства оксицеллюлоз, Настюков пришел к выводу, что оксицеллюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы и продуктов ее окисления. [c.282]

    Целлюлоза не обладает пластическими свойствами и не растворима в органических растворителях, а поэтому непосредственно из нее получать пленки, искусственное волокно или формовать какие-либо изделия нельзя. Сначала необходимо химической обработкой придать ей пластические свойства или растворить в неорганических растворителях, таких, как медноаммиачный раствор, концентрированный раствор хлористого цинка и растаоры некоторых других солей, а затем перерабатывать полученный раствор. [c.29]

    Разложение перекиси водорода коротковолновым ультрафиолетовым светом и прямое действие последнего не исключает возможности того, что влияние далеких и близких ультрафиолетовых лучей или видимых фиолетовых лучей может быть антагонистичным для деградации целлюлозы. Эта возможность была использована для объяснения, почему деградация хлопчатобумажной ткани, облученной светом от угольной дуги, меньше, когда свет сначала заслоняется бесцветным стеклом, а не синим, хотя синее стекло передает меньшую часть первоначального спектра. Большее защитное действие красного и желтого стекла также предположительно приписывается скорее селективным, нежели пропускающим свойством этих фильтров 332, 333]. Однако измерения длины волн, примененных в этом исследовании, могли быть неточными [334, 335]. Хотя единицы энергии в удаленных ультрафиолетовых лучах и (в меньшей степени) в близких инфракрасных лучах являются наиболее эффективными частями спектра, вызывающими деградацию, кривые текучести медноаммиачного раствора в соотношении с сопротивлением разрыву для деградаций, вызванных любой частью спектра, остаются вблизи линейной кривой, соответствующей деградации в полном солнечном свете [333]. Как текучесть, так и сопротивление разрыву изменяются линейно с логарифмом времени, в течение которого образец был подвержен действию солнца [328, 333,336]. С другой стороны, хлопок, сгнивший от действия плесени и грибов, сохраняет свою исходную текучесть в медноаммиачном растворе, но его прочность уменьшается [336]. [c.184]


    При изготовлении вискозного и медноаммиачного волокон из природной целлюлозы получают растворимые производные, из растворов которых формуют волокна требуемой формы, длины, тонины и с нужными физико-механическими свойствами. При формовании таких волокон в осадительной ванне происходит регенерирование целлюлозы, образуются так называемые гидратцеллюлозные волокна. По относительной молекулярной массе, физической структуре, форме упаковки и расположению макромолекул, а также по ряду других особенностей строения волокна из регенерированной целлюлозы существенно отличаются от природных целлюлозных волокон — хлопка и льна. [c.21]

    Определить фильерную вытяжку с учетом нормальных свойств готового волокна (влажность, количество авиважного препарата и др.) при формовании медноаммиачной нити номера 100 на фильере с 75 отверстиями диаметром 0,8 мм, если прядильный раствор содержит 8% <х-целлюлозы (плотность 1,15 г см ). [c.31]

    Прядильные растворы ацетатов целлюлозы вполне стабильны. При выдерживании раствора даже в течение длительного времени химический состав ацетатов и физико-химические свойства растворов не изменяются. Это обстоятельство определяет технологию и аппаратурное оформление процесса растворения ацетатов целлюлозы и подготовки растворов к формованию. В отличие от условий приготовления вискозных или медноаммиачных прядильных растворов ацетаты целлюлозы растворяют при нормальной или даже повышенной температуре, а фильтруют обычно только при повышенной температуре. [c.477]

    В отличие от растворов других эфиров целлюлозы в неполярных растворителях, а также от медноаммиачных растворов целлюлозы, растворы ксантогената целлюлозы в разбавленных растворах щелочи неустойчивы. При их выдерживании происходит постепенное омыление ксантогената целлюлозы, что приводит к непрерывному понижению степени его этерификации. Соответственно изменяются и физико-химические свойства раствора, в частности вязкость и устойчивость к действию электролитов. Комплекс химических и [c.294]

    Вода является наиболее мягко действующим веществом для высаживания медноаммиачного соединения целлюлозы. Получаемое в качестве промежуточного продукта молекулярное соединение целлюлозы обладает высокой пластичностью, что дает возможность значительно вытягивать формующееся волокно. Указанное свойство медноаммиачного соединения целлюлозы позволяет применить особый метод формования — с сильным вытягиванием струек раствора и образующихся волоконец в конических воронках. Этот способ формования, который может быть использован также при получении волокна из других растворов полимеров, в частности из раствора низкоэтерифицированного ксантогената целлюлозы, был впервые разработан и получил практическое применение при формовании медно-аммиачного волокна. [c.449]

    Последовательность добавления отдельных компонентов npi юлучений прядильного медноаммиачного раствора целлюлозы может быть различной, в зависимости от аппаратурного оформления процесса и требующихся свойств раствора. В произвол-ственных условиях компоненты добавляют по одному пз сле-.[ующих трех вариантов. [c.547]

    С повышением степени гидролиза целлюлозы и понижением ее молекулярного веса происходит закономерное ухудшение всех показателей, характеризующих механические свойства целлюлозного препарата понижается прочность, удлинение и особенно значительно уменьшается сопротивление волокон многократным деформациям, в частности — изгибу Одновременно повышается растворимость гидролизованной целлюлозы в щелочи. Для препаратов гидролизованной целлюлозы, в отличие от окисленной целлюлозы (см. гл. VI), существует непосредственная связь между вязкостью медноаммиачных растворов целлюлозы, растворимостью в щелочи и механическими свойствами волокна. Поэтому образование гидролизованной целлюлозы при технологических процессах получения или переработки целлюлозы всегда является нежелательным и вредным процессом. Схематически характер изменения этих показателей, в зависимости от продолжительности процесса гидролиза, приведен на рис. 60. [c.262]

    Целлюлоза [СвН702(0Н)з] является самым распространенным природным полимером. Ее получают из хлопка (хлопковая целлюлоза или линт) или из древесины (древесная целлюлоза). Молекулярный вес целлюлозы колеблется от 50 ООО до 200 ООО. Содержащиеся в каждом элементарном звене гидроксильные группы придают целлюлозе свойства спирта и могут вступать в реакции этерификации и алкилирования. Целлюлоза не растворяется ни в воде, ни в органических растворителях, она с трудом растворяется в медноаммиачном растворе и водном растворе хлористого цинка. Ее,температура [c.97]

    Целлюлоза растворима в растворах окиси меди в аммиаке, т. е. в аммиачной гидроокиси меди (швейцаров реактив). Точный механизм растворения неизвестен. Возможно, что при этом образуется сложное координационное соединение. Вязкость медноаммиачного раствора является важным указателем степени его деградации. Недеградированная а-целлюлоза имеет высокую вязкость, несомненно, вследствие большой длины ее молекулярных ценей (стр. 175). Замечательное соотношение между вязкостью медноаммиачного раствора и другими физико-химическими свойствами целлюлозы указывает на отсутствие существенных изменений в длине цепи при растворении в швейцеровом реактиве. В свое время относительно большое количество искусственного шелка производилось по медноаммиачному способу, и полученный продукт обладал наивысшим качеством. В частности, получались исключительно тонкие нити до 1 денье , мягкие наощупь и блестящие. Техника прядения здесь в основном та же, что и в вискозном процессе. Схема процесса показана ниже (см. схему 2) [c.369]

    Высказывалось предположение, что цел-пюлоза не участвует в каких-либо химических реакциях, будучи просто диспергирована в растворе цементирующих пектиновых веществ, которые скрепляют и удерживают отдельные частицы целлюлозы или мицеллы в природном волокне. Однако это предположение вряд ли совместимо с тем, что целлюлоза может быть повторно восстановлена из медноаммиачного раствора без заметного изменения свойств. Трудно представить себе, как это пектиновое рвщество, связывающее частицы природной целлюлозы, может быть регенерировано по осаждении. [c.369]

    Воздушно-сухое волокно беленой сульфитной целлюлозы (с содержанием влаги 10%) начинает деформироваться только при давлении 500 кГ1см . То же волокно в набухшем состоянии (влагосодержание, включая воду, заполняющую люмен, около 35%) при таком же давлении сплющивается до 20% от первоначальной толщины и при дальнейшем увеличении давления начинает распадаться. Если то же волокно выдержано в медноаммиачном растворе (влагосодержание около 95%), то оно до 20% остаточной толщины деформируется уже при 12 кГ1см и раздавливается при давлении 35 кГ/см . О том, как меняются эти свойства у разных видов волокон, данных еще мало, но на примере с пучком волокон древесной массы видно, что различие может достигнуть нескольких порядков (рис. 3). [c.244]

    Естествен1ю, что в целлюлозе, где энергии связи между цепями значительно выше, чем те же величины для углеводородных цепей каучука, эти процессы будут протекать гораздо медленнее. Если мы подвергнем целлюлозу набуханию, увеличив тем самым расстояния и понизив энергию взаимодействия между цепями, эти процессы будут протекать соответственно скорее. В. А. Давыдовым совместно с одним из нас были получены (путем коагуляции медноаммиачных растворов) гели целлюлозы, содержащие лишь 2% -целлюлозы. Эти гели дава.ии 2—3-кратное упругое удлинение и сокращались практически моментально. Таким образом, при весьма сильном набухании целлюлозы, когда энергия взаимодействия между цепями становится очень малой, мы получае.ч гели, по своим свойствам весьма близкие к каучуку. [c.26]

    Хлопок легко абсорбирует воду. Однако он не растворяется даже в растворах реагентов, энергично разрушающих водородные связи, таких, как бромистый литий, хлористый цинк и мочевина. Вместе с тем хлопок растворим в медноаммиачном растворе, в водных растворах комплексов этилендиамина с двухвалентной медью (куоксен) (т. 4, стр. 93) или кадмием (кадоксен) и тому подобных реагентах. Хлопок химически устойчив к действию водных растворов щелочей [если не считать того, что небольшое число концевых групп с восстановительными свойствами под действием щелочи превращается по довольно сложному механизму в карбоксильные группы (т. 4, стр. 42)]. Однако растворы едкого натра с концентрацией 5 М и выше вызывают изменения в морфологической структуре хлопкового волокна (приплюснутое и извитое волокно выпрямляется и. становится более круглым, а полый внутренний канал почти исчезает) и в его кристаллической структуре (превращение целлюлозы I в целлюлозу II). Этот процесс, получивший название мерсеризация , имеет важное практическое значение, так как он сопровождается повыщением разрывной прочности, блеска и накра-шиваемости хлопка. Аналогичные изменения (за исключением того, что целлюлоза I переходит не в целлюлозу II, а в другую структурную модификацию) происходят при кратковременной обработке хлопка безводным жидким аммиаком, в котором хлопок очень легко набухает ( прогрейд-процесс ). [c.303]

    Интенсивный процесс деструкции протекает и при действии на монокарбоксилцеллюлозу разбавленных растворов щелочей и других оснований при нормальной температуре. Этим объясняются низкие значения СП таких препаратов, получаемые путем вискозиметрических определений в медноаммиачном растворе. Как показали Роговин, Кондрашук и Малахов 2 , вязкость разбавленных медноаммиачных растворов препаратов хлопковой целлюлозы с СП 400—2500 после введения путем окисления двуокисью азота 2—4% карбоксильных групп (и, соответственно, некоторого количества оксикетонных групп) резко снижается. Степень полимеризации препаратов монокарбоксилцеллюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, составляет 80—100 Однако эти величины не отвечают действительной степени полимеризации монокарбоксилцеллюлозы, так как механические свойства хлопчатобумажных тканей после окисления двуокисью азота не только не снижаются, но даже несколько повышаются. [c.211]

    Понижение механических свойств волокна в результате окисления наблюдается не во всех случаях. Так, хлопчатобумажная ткань после частичного окисления ее двуокисью азота полностью сохраняет прочность и удлинение, в то время как степень полимеризации целлюлозы, определенная на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, по данным Роговина, Кондрашук и Малахова резко понижается  [c.241]

    Поэтому четвертичное аммониевое основание Н(СНз)40Н растворяет лишь целлюлозу с СП < 200, тогда как основание Н(СНз) (СН2СбН5)зОН легко переводит в раствор целлюлозу с СП 600. Полученные прядильные растворы достаточно стабильны и по своим свойствам аналогичны медноаммиачным, т. е. легко подвергаются окислению и изменяют вязкость при изменении pH среды. Для их приготовления применяют только хлопковую или облагороженную древесную целлюлозу, так как при непосредственном растворении целлюлозы низкомолекулярные фракции с СП < 200 остаются в растворе. Последнее обстоятельство, а также высокая стоимость четвертичных аммониевых оснований, затрудняют практическое использование этого способа растворения целлюлозы и получения гидратцеллюлозного волокна. [c.105]

    Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммначных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию щелочи (аммиак). Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки щелочами. Однако, как уже указывалось, этот метод может быть применен только для характеристики свойств препаратов окисленной целлюлозы низкой степени окисления. [c.299]

    Выводы ряда исследователей о возможности установления непосредственной связи между одним из показателей, характеризующих препараты окисленной целлюлозы, и ее свойствами (например, попытка Давидсона установить пря.чую зависимость между значениями медного числа и растворимостью окисленной целлюлозы в щелочи, вязкостью медноаммиачных растворов окисленной целлюлозы и ее прочностью на разрыв и т. д.), методологически неправильны. Имеющиеся в иностранной литературе 34, 49 попытки установить универсальную зависимость между отдельными показателями и свойствами различных препаратов окисленной целлюлозы, полученных в различных условиях и содержащих в макромолекуле различные функциональные группы, по нашему мнению, заранее обречены на неудачу. При изучении свойств окисленной целлюлозы необходимо учитывать все факторы, определяющие свойства этих препаратов и в ряде случаев влияющие в противоположных направлениях. Так, например, устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле окисленной целлюлозы резко понижается (и одновременно повышается растворимость в щелочи) при образовании карбоксильных групп в положении 6. Однако устойчивость макромолекул окисленной целлюлозы к действию щелочи повышается при образовании СООН-групп вместо альдегидных в положениях 2 и 3 (дикарбоксилцеллюлоза более устойчива, чем диальдегидцеллюлоза). При увеличении значений медного или йодного числа (для препаратов диальдегидцеллюлозы) повышается растворимость в щелочи и уменьшается прочность. Однако растворимость окисленной целлюлозы в щелочи еще более повышается при низких значениях йодного. или медного числа и увеличении содержания карбоксильных групп для препаратов моно-ка рбоксижце л люлозы. [c.315]

    Возникающая разнозвенность тут же сказывается на свойствах. Так, при наличии 10% звеньев 3,П-ангидроглюкоиираиозы заметно снижаются растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе, скорость ацетилпро-ва1[ия и раство]шмость нитратов, полученных из этого полимера. [c.166]

    Относительная вязкость т,о [, удельная вязкость и истинная вязкость Tf] растворов модифицированных целлюлоз вместе с применением констант Штаудингера и отношений [177] Кремера и Лансинга, связывающих вязкость со средней степенью полимеризации (гл. VIII), дает методы определения свойств, которые очень ценны для промышленности и для исследовательской работы. Когда относительная вязкость, обычно 0,5, 2,0 или 2,5%-ного раствора, выражается в абсолютных единицах—сантиметр-грамм-секунда (пуазах), обратная дробь выражает собой текучесть в ре [1781. Любой из обычных растворителей для целлюлозы медноаммиачный раствор [178—181], куприэтилеидиамин [182], гидроокиси триметилбен.-зил и диметилдибензил аммония, тритоны В и F [183] и иногда неорганические щелочи могут использоваться для определения свойств гидроцеллюлоз, хотя безусловно вязкость или текучесть данного образца изменяется в зависимости от выбранного растворителя [183—186]. [c.160]

Смотреть страницы где упоминается термин Свойства медноаммиачных растворов целлюлозы: [c.273]    [c.440]    [c.292]    [c.63]    [c.650]    [c.13]    [c.13]   
Смотреть главы в:

Химия целлюлозы и ее спутников -> Свойства медноаммиачных растворов целлюлозы



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Медноаммиачные растворы свойства

Медноаммиачный раствор целлюлозы

Медноаммиачный свойства

Растворов свойства



© 2025 chem21.info Реклама на сайте