Основные понятия о строении полимеров

В зависимости от характера расположения элементарных звеньев в макромолекулярной цепи различают регулярные и нерегулярные полимеры. Регулярность строения выражается в правильно повторяющемся пространственном расположении атомов в макромолекулярной цепи. С этим связано и понятие стереорегулярности полимеров, которое определяется порядком в пространственном расположении групп-заместителей в основной цепи макромолекулы. [c.249]

Состав и строение макромолекул зависят не только от химического состава и строения молекул мономера, но и от способа, с помощью которого осуществлено соединение малых молекул в большие. При этом как в цепных, так и в ступенчатых процессах синтеза полимеров невозможно представить себе случай, когда все образующиеся макромолекулы имели бы одинаковую степень полимеризации, т. е. одинаковую молекулярную массу. В любом образце полимера присутствуют вместе макромолекулы разных размеров, т. е. любой полимер неоднороден по молекулярной массе. Эта полимолекулярность является одним из основных понятий в химии и физике полимеров. Существенные прочностные свойства полимеров проявляются при довольно больших значениях молекулярной массы (5—10 тыс. ед.) и далее возрастают с ее увеличением. Регулирование молекулярной массы полимера в процессе синтеза является, таким образом, важным фактором влияния на его механические свойства. [c.16]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

В первый период развития химии углеводов были заложены основные понятия и принципы этого раздела органической химии, созданы классические аналитические приемы и разработаны генеральные синтетические методы. Характерной особенностью этого периода является тесное и плодотворное взаимодействие химии углеводов с другими разделами бурно развивавшейся органической химии. Химия углеводов заимствует из арсенала органической химии различные реакции деградации, необходимые для установления строения углеводов, и многочисленные синтетические приемы. В свою очередь, достижения химии углеводов стимулировали развитие многих общих разделов органической химии кроме уже отмеченного выше влияния на развитие стереохимии, можно упомянуть учение о таутомерии, первые шаги химии полимеров и многое другое. [c.7]

Здесь будут рассмотрены некоторые основные понятия, с помощью которых обычно описывают диэлектрические свойства материалоЕ, а также важные для практических целей частотную и температурную зависимости показателей этих свойств. Общую математическую теорию рассматриваемого явления можно найти в цитируемой литературе. Качественное описание связи между молекулярным строением полимера и его электрическими свойствами, сделанное Гофманом , воспроизводится нил е с небольшими добавлениями. [c.123]

Кристаллическое состояние характерно для различных классов полимерных материалов, используемых в современной технологии. В этом отношении полимеры, казалось бы, подобны большинству известных низкомолекулярных кристаллизующихся тел типа металлов и неорганических солей. Однако важнейшая особенность химического строения полимеров — существование длинноцепных макромолекул — оказывает во многих отношениях доминирующее влияние на свойства этих веществ. Решающими оказались два фактора — способность полимерных кристаллов к формированию разнообразных высших структурных форм, часто называемых надмолекулярными структурами, и близость по порядку величины размеров основных кристаллических структур и продольных размеров макромолекул, вследствие чего возникает неоднозначность понятий ближний и дальний порядок. Последнее обстоятельство всегда требует установления того, по отношению к каким структурным элементам идет речь об упорядоченности. Следует иметь в виду, что одна и та же молекулярная цепь, часто сохраняющая сегментальную подвижность, может входить в различные элементы структуры, что обеспечивает их относительную подвижность и изменение поведения в результате внешнего воздействия. [c.162]

Книга состоит из введения и трех глав. Во введении дается понятие о высокомолекулярных соединениях и пластических массах, кратко рассматриваются методы получения и способы переработки пластических масс в изделия. Основное назначение введения — дать возможность читателю проследить связь между строением полимеров и пластмасс и свойствами готовых материалов, которые подробно рассматриваются в главах 1, 2, 3. Знание некоторых основных закономерностей химии и технологии полимеров [c.3]

ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ о СТРОЕНИИ ПОЛИМЕРОВ [c.10]

Одним из основных факторов, определяющих адгезионную способность полимера, является его химическая структура. В это понятие входит пе только наличие и содержание функциональных групп, способных взаимодействовать с поверхностью, но и пространственное строение полимера, наличие боковых цепей и групп, а также длина и гибкость полимерных цепей или их отрезков в сетчатых структурах. Особенности пространственного строения полимеров могут привести к стерическим затруднениям, в силу которых тем или иным функциональным группам будет неудобно тесное сближение с активными центрами поверхности. Так как число таких активных центров на поверхности невелико, то роль химической структуры полимера в явлениях адгезии приобретает большое значение. [c.228]

Следующее обстоятельство, на которое необходимо сразу же обратить внимание, касается следствий ионной природы того или иного процесса полимеризации. Сам по себе факт его принадлежности к ионному типу на первый взгляд может казаться важным только для классификации определенной группы реакций. Если бы дело ограничивалось только этим, то рассматриваемому вопросу трудно было бы придавать большое значение. В действительности различие между радикальными и ионными процессами выходит далеко за рамки классификационного разграничения. Именно благодаря существенному различию между ними и удалось подойти к формулированию понятия ионной полимеризации как реакции особого типа. Основным поводом для этого послужили результаты исследования строения полимеров и состава сополимеров, образующихся под [c.4]

Понятие ЖК полимеры с боковыми мезогенными группами или гребнеобразные ЖК полимеры достаточно ясно из самого названия. Основные принципы построения этих соединений уже достаточно подробно рассматривались в цитированной выше литературе и поэтому нет необходимости останавливаться на них подробно. Тем не менее на рис. 1.1 дано схематическое изображение строения макромолекул гребнеобразного ЖК полимера, наглядно отражающее то, как совершенствовались молекулярные структуры таких систем за последние десять лет. Безусловно, за этот период времени были достигнуты значительные успехи в физической химии и технической физике гребнеобразных ЖК полимеров, о чем свидетельствует содержание пятой и последующих глав. [c.10]

Здесь термин строение , как и по отношению к другим высокомолекулярным соединениям, следует понимать в том смысле, который ему придают в химии высокомолекулярных веществ. Поскольку любое высокомолекулярное вещество представляет собой смесь полимергомологов, то под строением в данном случае понимают не структуру какой-то определенной молекулы, а строение усредненной молекулы полимера и, в первую очередь, если известно строение мономера, основной тип связи мономерных единиц между собой. Структура возникающих в результате ассоциации полимерных цепей агрегатов представляет собою следующую ступень понятия и строение высокополимера . В этом случае рассматривается уже не расположение ковалентных связей и атомов, а взаимное расположение полимерных цепей в пространстве, их конформация и возникающие между ними межмолекулярные силы. [c.246]

Таким образом, цепное строение молекул полимера является, как и в других случаях, основным фактором, вызывающим особенности строения л<ристаллов полимера и их совокупностей, что проявляется в аномалиях физических свойств кристаллических полимеров и требует дальнейшего пересмотра и развития основных физических понятий в намеченном здесь в общих чертах направлении. [c.93]

В СССР трибоэлектрические ряды изучали авторы работы [32], они использовали смеси из волокон различного химического строения для получения тканей с электризацией, близкой к нулевой. Авторы работ [22— 25] связывали склонность к электризации со способностью к переходу электронов, а в работе [33] — ионов. В результате исследования большого числа полимерных материалов (в основном пленок и тканей, у которых спад зарядов происходит преимущественно за счет поверхностной проводимости, имеющей ионный характер) нашли, что скорость утечки положительных и отрицательных зарядов с полимеров различна. Положение материала в трибоэлектрическом ряду определяется его способностью удерживать заряд того или другого знака. Для характеристики этой способности было введено понятие избирательности заряда [c.14]

Случаи изомерии, в тесном смысле слова, т.-е. такие, в которых при одинаковости не только состава, но и частичного веса, свойства веществ все же различны, — случаи эти, особенно важные для понимания и требования частичного строения, очень многочисленны между углеводородами (и их производньши) и они так же, как полимеры, предугадываются вышеизложенными понятиями, выражающими принципы строения углеводородистых соединений [239] на основании закона замещений. По нему очевидно, напр., что между предельными углеводородами С2Н и С Н не может быть явлений изомерии, потому что первый из них есть СН с заменою Н метилом, и как все водороды метана должно предполагать в одинаковом отношении к углероду, то все равно, который бы из них ни подвергся метилированию, получится один продукт этан С№С№. Прямой опыт показывает, что, как бы мы ни получали СН Х (где Х = напр., С1, ОН и т. п.) — всегда он оказывается один и тот же. Это доказано было с 60-х годов многими способами и составляет основное понятие строения углеводородных соединений. Если бы атомы Н в СН были не вполне тождественны (как, напр., в СН СН СН или в С№С№Х), тогда бы могло существовать столько разных С№Х, сколько есть различий в атомах водорода в СН [c.263]

Гипотезы о мицеллярном строении полимеров выдвигались и после того, как было доказано сугцествование цепочечных макромолекул. Причем на различных этапах развития химии и физики полимеров понятие М. трактовалось по-разному. Так, в конце 20-х гг. нашего столетия К. Майер и Г. Марк определяли М. как пучок макромолекул, устойчивый вследствие межмолекулярных взаимодействий и сохраняющийся нри растворении полимера. Г. Штаудингер уже в те годы критически относился к мицеллярной теории, считая основной структурной и кинетич. единицей полимерных систем палочкообразную макромолекулу. В дальнейшем новые данные о строении и свойствах полимеров и их р-ров вызывали неоднократный пересмотр взглядов, в основе к-рых лежало представление о М. как основной и универсальной структурной единице полимерных тел. Одной из наиболее распространенных явилась предложенная Фрей-Висслингом модель бахромчатой М. Такая М. представлялась пучком длинных гибких макромолекул, к-рые на отдельных своих отрезках настолько хорошо взаимно ориентированы, что образуют кристаллиты. Проходя кристаллиты насквозь, макромолекулы перепутываются друг с другом, образуя аморфные области, а затем вновь попадают в кристаллич. область и т. д. [c.131]

Основным понятиям и определениям, связанным с химическим строением и физическими свойствами макромолекул, а также свойствам полимеров посвящена достаточно обширная литература в сжатой форме эти сведения приведены в [20]. Поэтому мы ограничимся лишь минимальным кругом сведений, необходимых для последующего изложения проблем физической кинетщси макромолекул. [c.13]

В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров старшвится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая это понятие поперечные связи , соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [c.30]

Как видно, температурный интервал интенсивного распада полиизобутилена независимо от молекулярной массы находрпся намного выше значения предельной температуры полимеризации изобутилена, что обусловлено распадом ПИБ по свободно-радикальному, а не карбкатионному механизму. Выход и распределение низкомолекулярных продуктов свободнорадикальной реакции распада ПИБ определяют две характерные реакции деградация макромолекул по свободно-радикальному механизму и радикальные реакции замещения (передача цепи на полимер), что приводит в основном к образованию углеводородов изомерного строения (табл. 5.8) от С4 до С30 [52]. В этом случае понятие селективности процесса теряет смысл. [c.237]

По своему смыслу параметр должен быть связан с жесткостью молекулярной цепи и зависеть от наличия и строения присоединенных к ней групп, поскольку этими факторами определяется интенсивность межмолекулярных взаимодействий, отражаемая сеточной моделью полимерных систем. При рассмотрении зависимости вязкости от молекулярной массы в качестве основной молекулярной характеристики, определяемой этими же факторами, было использо-15ано понятие о критической молекулярной массе М . По-видимому, следует ожидать существования соответствия между величинами и Мс. Действительно, независимые определения этих величин для ряда полимеров показали , что молекулярная масса динамического сегмента равна примерно половине М (рис. 3.19), т. е. [c.275]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

Квантово-механич. теории рассматривают строение электронных оболочек атомов и молекул в нормальных и возбужденных состояниях для объяснения П. с. и цвета. Основными представлениями являются понятие о гибридизации электронных орбит с образованием атомом углерода л-связей (сопряженных двойных связей) и а-связей, различающихся по пространственной конфигурации. Органич. полимеры, не содержащие сопряженных связей, прозрачны и неокрашены. В полимерах с сопряженными связями л-электроны имеют высокую подвижность в пределах цепи сопряжения и сравнительно небольшую энергию возбуждения. Это объясняет цвет полимеров с сопряженными связями (черный или коричневый). Часть энергии световой волны, проходящей через такие полимеры, теряется, что вызывает сильное П. с. Цвет м. б. обусловлён так- [c.249]

Основные положения теории химического строения и класснфикаци -нических соединений (322). 136. Углеводороды. Парафины, или преде. углеводороды (325). 137. Циклопарафины, или полиметиленовые уг. роды (327). 138. Олефины (328). 139. Понятие о механизме пoлимep Виниловые полимеры (329). 140. Диолефины, или диены. Каучук (332). 14 -тиленовые углеводороды (333). 142. Ароматические углеводороды I [c.392]

Химия синтетических веществ в дальнейшем будет рассмотрена та-тим образом, что после сопоставления низкомолекулярной и высокомолекулярной химии в первую очередь будут обсуждены синтез и очистка высокомолекулярных веществ. Полимолекуляриость приводит к понятию идеальных и реальных высокомолекулярных веществ. Химическая идентичность двух высокомолекулярных веществ должна быть определена иначе, чем в химии низкомолекулярных соединений. Химическая идентификация не может быть проведена методами, обычными для химии низкомолекулярных соединений. В дальнейшем будет исследовано строение макромолекул, в особенности расположение звеньев основной цепи, концевых групп, инородных групп и разветвлений, обсуждены полимергомологические ряды, а также рассмотрено, как закладываются основы химии полимеров в иизкомолекулярных членах этих рядов. Химические превращения в цепях макромолекул, в зависимости от места, где они начинаются, будут подразделены па полимераналогичные превращения, реакции деструкции и реакции сшивания. [c.12]

Линейными полимерами называются полимеры, у которых маленькие молекулы соединены друг с другом в длинные линейные цепочки. В этом случае понятие молекулы идентично понятию цепи. Основная структурная единица, повторяющаяся в цепи, называется звеном цепи или мономером. Часто мономером называют исходное полимеризующееся вещество. Следует отметить, что строение молекулы исходного вещества может не совпадать со строением основной структурной единицы цепи. Так, например, для дивинилового каучука исходным веществом я вляется дивинил [c.11]

Само существование кристаллизации и особенно тех ее разновидностей, которые могут быть получены посредством растяжения и которые исчезают с уменьшением растяжения, может с первого взгляда показаться понятием трудным для восприятия. Конечно, существует большая разница между кристаллизацией в каучуках и полимерах и кристаллизацией в низкомолекулярных соединениях. Эта разница возникает из того факта, что в полимерных материалах кристаллы невыделимы как самостоятельная фаза, настолько они тесно связаны со строением материала, как это показано на фиг. 3. Основным критерием кристаллизации является внутренняя упорядоченность атомного расположения в этом отношении картина диффракции рентгеновских лучей является сама по себе достаточным доказательством [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология