Влияние полярности и строения растворителя

Обширный экспериментальный материал по термодинамическим характеристикам бесконечно разбавленных растворов обычно анализируется с точки зрения влияния формы, размера, гибкости, полярности и поляризуемости молекул немезогена на потенциальную, вращательную и колебательную составляющие энергии межмолекулярного взаимодействия растворитель—растворенное вещество [52]. Такой подход позволяет объяснить влияние изменения строения соединений на термодинамические характеристики внутри отдельных групп простейших немезоморфных соединений (например, н-алканы). Однако получить удовлетворитель- [c.235]

Решающее влияние на проницаемость мембран для растворенного вещества оказывает взаимодействие между растворителем и растворенным веществом, которое в свою очередь зависит от молекулярного строения растворенного вещества, в частности от природы его функциональных групп. Это взаимодействие может быть описано некоторыми параметрами кроме того, может быть получена зависимость между этими параметрами и селективностью мембраны. Одним из таких параметров является константа Тафта а [39], которая характеризует влияние полярности вещества на скорость его реакций и определяется из уравнения [40] [c.29]

Существенное влияние на строение и толщину двойного слоя может оказать избирательная адсорбция поверхностью электрода ионов или полярных молекул (поверхностно-активных веществ, растворителей) из раствора, а также выделившихся в результате электродных процессов атомов газа (например, кислорода). При адсорбции отрицательно заряженным электродом катионов из раствора (которые в общем случае могут отличаться от катионов, перешедших в раствор с данного металла) общий положительный заряд плотной части двойного слоя превышает отрицательный заряд электрода, что приводит к притяжению анионов из диффузной части двойного слоя и изменяет его строение. [c.14]

Для оценки взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными соединениями определяли вязкость растворов с различным содержанием нерастворителя. Исследована вязкость растворов полистирола, поливинилацетата, полиметилметакрилата и полиакрилонитрила в различных растворителях. В качестве нерастворителя использовали нонан и воду. В зависимости от полярности полимера и строения растворителя при добавлении нерастворителя основное значение имеет эффект разведения, или сольватация полимера, или разрушение ассоциатов. В некоторых- системах с возрастанием количества введенного нерастворителя удельная вязкость раствора проходит через максимум. Различия в изменении вязкости, влияние характера и числа активных групп растворителя, а также влияние пространственного эффекта можно объяснить с помощью модельных представлений. [c.3]

На растворяющую способность полярных растворителей существенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водородные связи, а также молекулярная масса и химическая структура (ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной (ядерной) части их молекул. Так, бензол, имеющий симметричную молекулярную структуру, не обладает дипольным моментом, в то время как толуол и ксилолы, содержащие метильные группы, относятся к типу полярных (слабополярных) растворителей. В молекулах полярных растворителей, таких как фенол, анилин и нитробензол, имеются соответственно гидроксильная, аминная и нитрогруппы. [c.481]

Природа растворителя также влияет на абсолютную величину 1)у раствора при каждой концентрации растворы в Л1-ксилоле имеют более высокую проводимость, чем растворы в уайт-спирите, особенно в области концентраций выше 30% (масс.), хотя разница в полярности данных растворителей невелика (е для л<-ксилола составляет 2,37, для уайт-спирита - 1,95). По-видимому, характер ассоциации молекул олигомеров в этих растворителях различен и зависит от числа контактов, переплетений и плотности упаковки, на которые влияет и качество растворителя. Вместе с тем определяющее влияние оказывает строение молекул олигомера. [c.24]

На основании изучения хроматографического поведения ряда фосфорорганических соединений в различных подвижных растворителях на силикагелях марки КСК, ШСК и КСС-З показано влияние на значение Я j пористости адсорбента, полярности подвижного растворителя и химического строения самого вещества. [c.165]

На растворяющую способность полярных растворителей су — и ес гвенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водородные связи, а также молекулярная масса и химическая структура (ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной [c.223]

На растворяющую способность растворителя оказывают влияние его полярность и строение углеводородного радикала при [c.323]

Ароматические углеводороды в основном неполярны, и адсорбция их на поверхности алюмосиликатов или силикагелей является следствием возникновения дипольного момента под влиянием электростатического поля поверхности адсорбента. В этом случае основные закономерности, отмеченные выше в главе о растворимости углеводородов, касающиеся влияния строения ароматических углеводородов на индуцирование в них дипольного момента под влиянием электростатического поля полярного растворителя, приложимы и к разбираемому вопросу. [c.238]

Предшествующее обсуждение показывает, что при растворении любого вещества в воде имеются три различные возможности. Первая из них заключается в повышении концентрации ионов И (водн.), и, следовательно, в таком случае вещество ведет себя как кислота. Вторая возможность заключается в уменьшении концентрации Н (водн.) [что соответствует повышению концентрации ионов ОН (водн.)], и в этом случае вешество обладает свойствами основания. Наконец, может не произойти изменения [Н ], а это означает, что вещество не обладает ни кислотными, ни основными свойствами. Чтобы иметь возможность предсказывать поведение вещества при его растворении в воде, полезно знать, каким образом кислотные или основные свойства веществ связаны с их химическим строением. Правда, не следует надеяться, что простые правила, которые удастся при этом сформулировать, окажутся безошибочными. На ионизацию вешества в полярных растворителях, подобных воде, оказывают влияние многие факторы. Но все же можно надеяться найти такие правила, которые будут обладать достаточно общей применимостью. [c.96]

Кинетические закономерности окисления 1,3-диоксациклоалканов различного строения диоксидом хлора характеризуются первым порядком по обоим реагентам. Исследовано влияние строения 1,3-диоксациклоалканов, полярности растворителя, температуры на скорость реакции. Определены термодинамические характеристики процесса. Предложен механизм реакции 1,3-диоксациклоалканов с диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является образование алкильного радикала. [c.22]

На растворяющую способность растворителя оказывают влияние его полярность и строение углеводородного радикала при функциональной группе. Строением углеводородного радикала определяют дисперсионные межмолекулярные взаимодействия при растворении. [c.150]

Помимо строения исходного олефина на скорость оксосинтеза влияют и другие факторы. Так, при повышении температуры на 7—8 °С скорость удваивается. Кажущаяся энергия активации тоже зависит от температуры. Растворитель оказывает не такое сильное влияние, но все-таки довольно существенное, причем больщую роль играет, по-видимому, полярность растворителя. Так, например, при замене насыщенного углеводорода метанолом скорость увеличивается примерно в 1,5 раза. Скорость реакции в ароматических растворителях выше, чем в алифатических. [c.333]

Твердые углеводороды масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же, как и части циклических углеводородов с длинными боковыми цепями, является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и смол определяется индукционным, а смол-ориентационным взаимодействиями. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как действие полярных сил усиливается. При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких, что объясняется их слабой поляризуемостью, и, кроме того, строение к-алканов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов. [c.61]

Присоединение галогенов к олефинам в воде, спирте, водной уксусной кислоте (и ледяной уксусной кислоте, если концентрация галогена не превышает - 0,001-М) представляет,собой реакцию второго порядка. Добавление воды и ионизирующих солей ускоряет реакцию это вполне понятно, так как реакция носит гетеролитический характер. В уксусной кислоте (но не в более полярных растворителях) присоединение брома (в области концентраций - / о М) протекает как реакция третьего порядка. Уменьшение концентрации брома, повышение температуры или добавление воды к растворителю изменяют кинетический порядок реакции на второй. Влияние строения олефина (стр. 151) на скорость этой реакции третьего порядка таково же, как и в случае реакции второго порядка. Эти данные свидетельствуют о том, что механизм реакции третьего порядка в данном случае незначительно отличается от механизма реакции второго порядка, хотя в переходном состоянии и участвует вторая молекула галоида. [c.143]

Для объяснения отступлений от теории И. А. Измайлов предположил, что ионизируются не сами кислоты, а возникающие в растворе их молекулярные соединения с растворителем. Неодинаковое влияние растворителя на силу кислот, отличающихся по химическому строению, зависит от различия состава, полярности и устойчивости этих молекулярных соединений. [c.259]

В то же время при рассмотрении механизма замещения у насыщенного атома углерода Хьюз и Инголд с сотрудниками показали, что влияние ионизирующих растворителей сильнее сказывается на скорости мономолекуляр-ного, чем бимолекулярного замещения [142], причем действие полярного растворителя на скорость мономолекуляр-ной реакции замещения очень сильно зависит от строения реагентов [143]. Это наблюдение можно объяснить тем, что при мономолекулярном замещении скорость всей реакции определяется быстротой ионизации исходной молекулы. Скорость ионизации нейтральной молекулы должна увеличиваться с ростом ионной силы растворителя, потому что ионная атмосфера уменьшает энергию ионизации переходного состояния [144, стр. 1019]. [c.64]

Выявление и учет этих факторов является необходимым условием для успешного планирования и выполнения синтеза оно помогает решать многие практические вопросы, возникающие в процессе экспериментальной работы, например вопрос о том, стоит ли отдельную реакцию доводить до состояния равновесия или прерывать ее раньше, какой должна быть полярность растворителя, какое пространственное строение должны иметь исходные вещества. Влияние этих факторов рассматривается в настоящей главе. [c.75]

Замещение неорганических обменных катионов на алкиламмониевые ионы вносит значительные изменения в гидратационные и адсорбционные свойства глинистых минералов, а также их набухание. Способность аминомонтморил-лонита набухать в органических средах и образовывать тиксотропные гели определяется характером взаимодействия молекул органической среды с поверхностью частиц и степенью диспергирования последних. Оба эти явления зависят от многих факторов (природы глинистых минералов и органического растворителя, строения сорбированного ПАВ, влияния полярных добавок и т. д.). [c.73]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Пом1ИМо химической природы на величину КТР влияет и строение молекул углеводородов. Та , с увеличением числа колец в углеводородах их КТР резко снижается, с увеличением длины алкильных цепей — повышается. Зависимость снижения КТР от числа колец в молекулах ароматических и нафтеновых углеводородов прямолинейна. С увеличением числа колец в молекуле КТР пятичленных нафтеновых углеводородов снижается более интенсивно, чем шестичленных. Следователыно, в полярном растворителе в первую очередь растворяются полицикличеоние ароматические углеводороды, слабо экранированные боковыми алкильными цепями и нафтеновыми кольцами, так как именно в этих углеводородах прежде всего возникает наведенный дипольный момент. Для нафтеновых и парафиновых углеводородов этот показатель невелик вследствие малой поляризуемости таких соединений. Поэтому при определенной температуре эти углеводороды растворяются в полярных растворителях преимущественно под влиянием дишерси-онных сил. [c.74]

Образование комплексного соединения ароматических углево- -дородов с ионами, находящимися на поверхности адсорбента, так же как и при их растворении в избирательном растворителе, связано с возникновением в электронейтральной молекуле-под влиянием электростатического поля адсорбента дипольного момента. Адсорбируемость так же зависит от строения ароматических углеводородов, как и растворимость. Поэтому, чем меньше экраниро-. ваны ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в них возникает индуцированный дипольный момент и тем эффективней адсорбция таких углеводородов полярными адсорбентами. Чем больше колец в молекуле ароматических углеводородов, тем прочней они адсорбиру- -ются. Парафиновые и нафтеновые углеводороды слабо адсорбируются полярными адсорбентами. [c.237]

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, характеризующий закономерности солюбилизации и влияние на нее различных факторов. Однако его теоретическое обобщение и истолкование наталкивается на значительные трудности. Пока не удается не только количественно в общем виде описать процесс солюбилизации, но иногда и качественно предсказать его особенности для ряда систем. Это обусловлено многообразием факторов, влияющих на солюбилизацию, и ее сложной зависимостью от свойств, строения, молекулярной природы ПАВ, солюбилизата и растворителя. Дополнительное осложнение вносит то, что многие факторы, например добавки полярных и неполярных веществ, температура и др., оказывают влияние на ККМ, размер и форму мицелл, что, в свою очередь, влияет на внутримицеллярную растворимость. [c.79]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

Эта реакция (кинетика, влияние различных каталитических добавок и полярности растворителя) изучена особенно подробно, но ее течение осложняется способностью образующихся аддуктов легко диссоциировать на исходные компоненты. Строение моно-а дукта доказано гидрированием и-последующим окислением в хорощо описанную цис-циклопентандикарбоновую-1,3 кислоту [c.62]

Основные научные работы относятся к химии органических красителей. Синтезировал ряд новых цианиновых красителей. Исследовал зависимость цветности красителей от их строения, а также изменения цвета под влиянием растворителей. Установил (1937), что нарушение симметрии иона красителя путем изменения в структуре и основности гетероциклов или введения полярных заместителей вызывает смещение максимума спектра в коротковолновую часть, когда ионный заряд смещается в сторону более основного ядра. Осуществил (1950) синтез N. N-диoк и- [c.233]

Уравнение (XIV. 13), видимо, отражает влияние не специфической соль- ватации, а зависимость истинной полярности среды от строения молекул X растворителя. Истинная полярность (величины ° или (Ь—1)/(20+1)) о должна быть тесно связана с дипольными моментами молекул растворителя. В этой связи указанное уравнение перекликается с осуществленными Экснером [476] корреляциями дипольных моментов различных типов соединений (в и том числе и замещенных бензолов) с постоянными заместителей. [c.302]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология